《GB5009.11-2024食品安全国家标准食品中总砷及无机砷的测定.docx》由会员分享，可在线阅读，更多相关《GB5009.11-2024食品安全国家标准食品中总砷及无机砷的测定.docx（32页珍藏版）》请在课桌文档上搜索。
1、G日中华人民共和国国家标准GB5009.112024食品安全国家标准食品中总神及无机神的测定2024-08-08实施2024-02-08发布iWFf三Wi发布,1Z1a刖S本标准代替GB5009.11-2014食品安全国家标准食品中总碑及无机碑的测定。本标准与GB5009.112014相比,主要变化如下：第一篇食品中总碑的测定一增加了石墨炉原子吸收光谱法为第三法；一删除了食品中总碑测定的银盐法；一修改了氧化物发生原子荧光光谱法为第一法，修改了试样消解方法；一修改了电感耦合等离子体质谱法为第二法。第二篇食品中无机碑的测定一增加了第一法、第二法中稻米试样中无机碑提取的微波辅助提取法；一修改了第一法
2、、第二法的适用范围、检出限、定量限、精密度和分析结果表述；一修改了第一法、第二法中试样的预处理方法、提取方法和分离测定条件。食品安全国家标准食品中总碑及无机碑的测定1范围本标准第一篇规定了食品中总碑的测定方法本标准第一篇第一法、第二法适用于食品中总碑的测定,第三法适用于食品(乳粉和调制乳粉、油脂及其制品、调味品、特殊膳食用食品除外)中总碑的测定。本标准第二篇规定了食品中无机碑的测定方法。本标准第二篇适用于谷物及其制品、水产动物及其制品、食用菌及其制品、油脂及其制品、调味品、婴幼儿辅助食品、藻类及其制品中无机碑的测定。第一篇食品中总碑的测定第一法氢化物发生原子荧光光谱法2原理试样经消解处理后，加
3、入硫腑使五价碑预还原为三价碑，再加入硼氧化钠或硼氨化钾使三价碑还原生成碑化氢，由氨气载入石英原子化器中分解为原子态碑，在碑空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光,其荧光强度在固定条件下与被测液中的神浓度成正比，外标法定量。3试剂和材料除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T6682规定的一级水。3.1 试剂1. 1.1氢氧化钠(NaoH)。3. 1.2氢氧化钾(KoH)。4. 1.3硼氢化钾(KBHJ:分析纯。5. 1.4硫腑(CH4N2S):分析纯。6. 1.5盐酸(HQ)。7. 1.6硝酸(HNo3)。8. 1.7硫酸(HzSOj。9. 1.8高氯酸(HeloJ。10. .9过氧
4、化氢(H2O2)：30%。3.1.10硝酸镁Mg(NO3)26HzO：分析纯。1.1.11 氧化镁(MgO):分析纯。1.1.12 抗坏血酸(，6%。6)：分析纯。3.2 试剂配制3.2.1 1氢氧化钾溶液(5gL):称取5.Og氢氧化钾，溶于水并稀释至IOoOmL,混匀。3.2.2 硼氨化钾溶液(20gL):称取20.Og硼氢化钾，溶于IooOmL5gL氢氧化钾溶液中，混匀。临用现配。3.2.3 硫服+抗坏血酸溶液：称取10.Og硫眠，加约80mL水，加热溶解，待冷却后加入10.Og抗坏血酸，稀释至IoomL混匀。临用现配。3.2.4 氢氧化钠溶液(100g/L):称取10.Og氢氧化钠，溶
5、于水并稀释至100mL,混匀。3.2.5 硝酸镁溶液(150gL):称取15.Og硝酸镁，溶于水并稀释至IOomL,混匀。3.2.6 盐酸溶液(1+1):量取100mL盐酸，缓缓倒入IoOmL水中，混匀。3.2.7 硫酸溶液(1+9):量取100mL硫酸，缓缓倒入90OmLZK中，混匀。3.2.8 8硝酸溶液(2+98):量取20mL硝酸，缓缓倒入98OmL水中，混匀。注：本方法也可用棚氢化钠(20gL)作为还原剂：称取20g硼氢化钠，溶于IooomL5gL氢氧化钠溶液中，混匀.可根据仪器的灵敏度调整硼氢化钾或硼氢化钠溶液的浓度.临用现配.3.3 标准品三氧化二碑(As2O3,CAS号：132
6、7-53-3)标准品：纯度99.5%.3.4 标准溶液配制1.1.1 1碑标准储备液(100mg/L,以AS计)：准确称取于100干燥2h的三氧化二碑0.0132g,加ImL氢氧化钠溶液(IoOg/L)和少量水溶解，转入IoomL容量瓶中，加入适量盐酸调整其酸度近中性，用水稀释至刻度。于2。(：8。(:冰箱中避光保存,有效期1年。或经国家认证并授予标准物质证书的碑标准溶液。1.1.2 碑标准使用液(LOOmg/L,以AS计)：准确吸取LOOmL碑标准储备液(100mg/L)于100mL容量瓶中，用硝酸溶液(2+98)稀释定容至刻度。于2P8。C冰箱中避光保存，有效期3个月.1.1.3 碑标准系
7、列溶液：取25mL容量瓶或比色管7支，依次准确加入确标准使用液(LOOmgL)0.00mL0.05mL0.10mL、0.25mL0.50mL、L50mL和3.0OmL(分别相当于碑浓度0.0Ug/L、2.0gL4.0gL10.0gL20.0gL600gL和120.0gL),各力口硫酸溶液(1+9)12.5mL硫W+抗坏血酸溶液2mL,补加水至刻度，混匀，放置30min后测定。临用现配o注：可根据仪器的灵敏度及样品中碑的实际含量微调标准系列溶液中碑的质量浓度范围。4仪器和设备4.1 原子荧光光谱仪。4.2 电子天平：感量为0.0Img、0.Img和Img。4.3 匀浆机。4.4 高速碎机。4.5
8、 电热消解装置：控温电热板或石墨消解仪，最高温度不低于350,控温精度5。(3。4.6 马弗炉。4.7 恒温干燥箱：控温精度2P。4.8 微波消解系统：配有聚四氟乙烯消解内罐。4.9 压力消解罐。注：玻璃器皿及聚四氟乙烯消解内雄均需以(1+4)的硝酸溶液浸泡24h,用自来水反复冲洗，最后用水冲洗干净。5分析步骤5.1 试样制备5.1.1 固体样品5.1.1.1 干样谷物、干食用菌、水产动物干制品等样品,取可食部分粉碎均匀;对于固体乳制品、面粉、婴幼儿谷类辅助食品等呈均匀状的末样品，摇匀。5.1.1.2 鲜样蔬菜、水果、水产动物、鲜食用菌、肉类及蛋类等样品,洗净晾干,取可食部分匀浆至均质。5.1
9、.1.3 速冻及罐装食品经解冻的速冻食品，取可食部分粉碎至均匀；罐装食品粉碎或均浆至均匀。5.1.2 液体样品饮料、调味品、乳及其制品、油脂及其制品等样品匀浆或均质。5.1.3 半固体样品搅拌均匀。5.2 试样消解5.2.1 湿法消解固体试样称取0.5g2.5g（精确至0.001g）,液体试样称取5.Og-10.0g（精确至0.OOlg）于消解瓶或消解管中，力口20mL硝酸，4mL高氯酸，1.25mL硫酸，放置过夜。次日，于12020（C逐级升温加热消解，若消解液处理至5mL&右时仍有未分解物质或色泽变深，补加硝酸5mLIOmL,再消解至2mL左右，如此反复2次3次，注意避免炭化，继续加热消解
10、至消解液ImL右，呈无色澄清，且消解瓶或消解管中充满白烟（对于有机碑较高的水产动物及其制品、食用菌及其制品、鱼油及其制品、磷虾油及其制品、藻类及其制品等样品，将消解温度升至280P300C继续加热消解至消解液为0.5mL右，呈无色澄清，且消解瓶或消解管中充满白烟）。冷却后，沿消解容器壁缓慢加水约IomL再蒸发至消解瓶或消解管充满白烟。冷却，用水将消解液转入25mL容量瓶或比色管中，加入2mL硫眠+抗坏血酸溶液，用水定容至刻度，混匀，放置30min,待测。同时做空白试验。5.2.2 干灰化法固体试样称取1.0g2.5g（精确至0.001g）,液体试样（油脂样品除外）称取4.0g（精确至0.001
11、g）,置于50mL-IoOmLtB埸中o加IOmL硝酸镁溶液（150gL）混匀，低热蒸干，将Ig氧化镁覆盖在干渣上（对于油脂样品称取1.OOg于50mLIoOmL生谒中，直接加入0.2g氧化镁覆盖在油脂上），于电炉上炭化至无黑烟，移入550C马弗炉灰化4ho取出放冷，小心加入5mLIOmL盐酸溶液（1+1）以中和氧化镁并溶解灰分，转入25mL容量瓶或比色管，向容量瓶或比色管中加入2mL硫眼+抗坏血酸溶液，另用硫酸溶液（1+9）分次洗涤生埸后，合并洗涤液并定容至刻度，混匀，放置30min,待测。同时做空白试验。5.2.3 微波消解法固体试样和油脂及其制品试样称取0.2g0.8g(精确至0.001
12、g),含水分较多的试样或液体试样称取L0g3.0g(精确至0.00Ig)于消解罐中，加入5mL8mL硝酸,放置30min以上。对于肉类、油脂等难消解的样品再加入0.5mLImL过氧化氢，盖好安全阀，将消解罐放入微波消解系统中。根据不同类型的样品，设置适宜的微波消解程序(见附录A表A.1),按相关步骤进行消解，消解结束后，于135145。C赶酸至ImL2mL将消化液转移至25mL容量瓶或比色管，用少量硫酸溶液(1+9)洗涤消解罐3次，合并洗涤液于容量瓶或比色管中并加入2mL硫版+抗坏血酸溶液，用硫酸溶液(1+9)定容至刻度，混匀,放置30min,待测。同时做空白试验。注：微波消解法不适用有机碑含
13、量较高的水产动物及其制品、食用菌及其制品、鱼油、磷虾油及其制品、水产调味品、藻类及其制品等基质复杂的样品.5.2.4 压力罐消解法固体试样和油脂及其制品试样称取02gL0g(精确至0001g),鲜样或液体试样称取L0g50g(精确至0.OOIg)于消解内罐中，加入5mL硝酸浸泡过夜o盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，140。C160。C保持3h4h,自然冷却至室温，然后缓慢旋松不锈钢外套，将消解内罐取出，放在控温电热板上135145赶酸至ImL2mL。将消化液转移至25mL容量瓶或比色管，用少量硫酸溶液(1+9)洗涤消解罐3次，合并洗涤液于容量瓶或比色管中并加入2mL硫肺+抗坏血酸溶液
14、，用硫酸溶液(1+9)定容至刻度，混匀，放置30min,待测。同时做空白试验。注：压力罐消解法不适用有机碑含量较高的水产动物及其制品、食用菌及其制品、鱼油、磷虾油及其制品、水产调味品、藻类及其制品等基质复杂的样品.5.3 仪器参考条件负高压：260V;碑空心阴极灯电流：50mA80mA;载气：氧气；载气流速：50OmLmin;屏蔽气流速：800mL/min;测量方式：荧光强度；读数方式：峰面积。5.4 标准曲线的制作仪器预热稳定后，将试剂空白、标准系列溶液依次引入仪器进行原子荧光强度的测定。以原子荧光强度为纵坐标，碑质量浓度为横坐标，制作标准曲线,得到回归方程。5.5 试样溶液的测定相同条件下
15、，将空白溶液和样品溶液分别引入仪器进行测定。根据回归方程计算出样品中碑元素的质量浓度。6分析结果的表述试样中碑的含量按式(1)计算。X_(P-p2)y.qqo(1)=m10001000式中：X一试样中碑的含量，单位为毫克每千克(mgkg)；p一试样溶液中碎的含量，单位为微克每升(pgL);po-空白液中碑的含量，单位为微克每升(gL)；V试样消化液的定容体积，单位为亳升(mL);IoOo一换算系数；m一试样的称样量，单位为克(g)。当碑含量1.OOmgkg时,计算结果保留3位有效数字；当碑含量1.00mgkg时，计算结果保留2位有效数字。7精密度样品中碑含量大于1.00mgkg时，在重复性条件
16、下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%；小于或等于1.Oomgkg且大于0.IOmgkg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%;小于或等于0.10mgkg时,在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%8其他当固体样品称样量为LOg,定容体积为25mL时，方法检出限为0.01mgkg,方法定量限为0.04mgkg当液体样品取样量为2g,定容体积为25mL时,方法检出限为0.005mgkg,方法定量限为0.02mgkg第二法电感耦合等离子体质谱法参见GB5009.268第一法。第三法石墨炉原子吸收光谱法9原理
17、试样消解处理后，经石墨炉原子化，在193.7nm处测定吸光度。在一定浓度范围内碑的吸光度值与碑含量成正比，外标法定量O10试剂和材料除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T6682规定的一级水。10.1 试剂10.1.1 硝酸(HNO3)。10.1.2 过氧化氢(电。2)30%.10.1.3 硝酸钿Pd(NO3)2L10.1.4 1.4氢氧化钠(Nae)H)。10.2 试剂配制10.3 .1硝酸溶液(2+98):量取20mL硝酸,缓缓倒入98OmLZK中，混匀。1.1.2 2硝酸溶液(3+97):量取30mL硝酸,缓慢加入到97OmLZK中，混匀.1.1.3 3氢氧化钠溶液(IOo
18、g/L):称取10.Og氢氧化钠，用水溶解并定容至IoomL混匀。1.1.4 4硝酸钿溶液(lgL):称取0.Ig硝酸钿，用硝酸溶液(3+97)稀释至IoOmL,混匀10.3 标准品三氧化二碑(As?Ch,CAS号：1327-53-3)标准品：纯度99.5%。10.4 标准溶液配制1.1.1 1碑标准储备液(100mg/L,以AS计)：同3.4.1。1.1.2 碑标准使用液(LoOmg/L,以AS计)：同3.4.2.1.1.3 碑标准系列溶液：分别吸取适量碑标准使用液(LOOmg/L),用硝酸溶液(3+97)配制碑的质量浓度分别为0.0gL2.0gL5.0gL10.0gL20.0gL和30.0
19、gL的标准系列溶液。注：可根据仪器的灵敏度及样品中碑的实际含量微调标准系列溶液中碑的质量浓度范围。11仪器和设备11.1原子吸收光谱仪：配石墨炉原子化器。11.2 电子天平：感量为O.Olmg、0.1mg和Img011.3 控温电热板:控温精度5C。11.4 微波消解系统。11.5 恒温干燥箱:控温精度2C。11.6 压力消解罐。11.7 匀浆机。11.8 高速粉碎机。注：玻璃器皿及聚四氟乙烯消解内耀均需以(1+4)的硝酸溶液浸泡24h,用自来水反复冲洗，最后用水冲洗干净。12分析步骤12.1 试样制备同5.1。12.2 试样消解12.2.1 微波消解法固体试样和油脂及其制品试样称取0.2g0
20、.8g(精确至0.001g),含水分较多的试样或液体试样称取1.0g3.0g(精确至0.OoIg)于消解罐中；加入5mL8mL硝酸，放置30min以上，对于肉类、水产动物及其制品等难消解的样品再加入0.5mLImL过氧化氢，盖好安全阀，将消解罐放入微波消解系统中o根据不同类型的样品，设置适宜的微波消解程序(见表A.2),按相关步骤进行消解，消解完全后于140145赶酸至0.5mLImL用水定容至25mL,混匀备用。同时做空白试验。12.2.2 压力罐消解法固体试样和油脂及其制品试样称取0.2g1.0g(精确至0001g),鲜样或液体试样称取L0g5.0g(精确至0.OOlg)于消解内罐中，加入
21、5mL硝酸浸泡过夜。盖好内盖，旋紧不锈钢外套，放入恒温干燥箱，140。C160C保持3h4h,自然冷却至室温,然后缓慢旋松不锈钢外套，将消解内罐取出，放在控温电热板上140P145。C赶酸至0.5mLImL用水定容至25mL,混匀备用。同时做空白试验。12.3 仪器参考条件仪器参考条件见附录B中表B.1。采用气灯、自吸收或塞曼效应扣除背景。12.4 标准曲线的制作吸取20L碑标准系列溶液和5L硝酸杷溶液(lgL)(可根据所使用的仪器确定最佳进样量)，按质量浓度由低到高的顺序分别注入石墨炉，原子化后测其吸光度值，以质量浓度为横坐标，吸光度为纵坐标,制作标准曲线。12.5 试样溶液的测定在与测定标
22、准溶液相同的实验条件下，吸取20L空白溶液或试样溶液和5L硝酸钿溶液(可根据所使用的仪器确定最佳进样量)注入石墨炉，原子化后测其吸光度值，与标准系列比较定量。13分析结果的表述试样中碑的含量按式(2)计算。S-八)XV1000(2)u,100(：IOOOI;式中：X一试样中碑的含量，单位为毫克每千克(mgkg);p一试样溶液中碑的含量，单位为微克每升(gL);po一空白液中碎的含量，单位为微克每升(gL);V试样消化液的定容体积，单位为毫升(mL);100O一换算系数；m一试样的称样量，单位为克(g).当碑含量1.OOmgkg时,计算结果保留3位有效数字；当珅含量1.OOmgkg时，计算结果保
23、留2位有效数字.14精密度同第7章。15其他当固体样品称样量为0.5g,定容体积为25mL时，方法检出限为0.03mgkg,方法定量限为0.09mgkg当液体样品取样量为2g,定容体积为25mL时，方法检出限为0.008mgkg,方法定量限为0.03mgkg第二篇食品中无机碑的测定第一法液相色谱-原子荧光光谱联用法16原理试样中无机碑经稀硝酸提取后，以液相色谱进行分离，分离后的目标化合物在酸性环境下与硼氢化钾或硼氧化钠反应,生成气态神化合物，以原子荧光光谱仪进行测定。保留时间定性,外标法定量O17试剂和材料除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T6682规定的一级水。17.1试剂1
24、7.1.1磷酸二氢筱(NH4H2PO4):分析纯。17.1.2磷酸氢二筱(NHJ2HPO/：分析纯。17.1.3硝酸锭(NH4NO3)：分析纯。17.1.4磷酸氢二钾(K2HPO43H20：分析纯。17.1.5硼氢化钾(KBH，：分析纯。17.1.6氢氧化钾(Ke)H)。17.1.7硝酸(HNo3)。17.1.8过氧化氢(H2O2)30%O17.1.9盐酸(HCI).17.1.10氨水(NH3FLO)。17.1.11正己烷CH(CH2)4CH3：色谱纯。17.2试剂配制17.2. 1盐酸溶液(7+93):量取70mL盐酸，溶于水并稀释至IooomL混匀17.2.2 硝酸溶液(0.15molL)
25、:量取IOmL硝酸，溶于水并稀释至IOoomL,混匀。17.2.3 硝酸+过氧化氢溶液(0.15molL硝酸+0.45%过氧化氢)：量取IomL硝酸，15mL30%过氧化氢,加水稀释至100omL,混匀。临用现配。17.2.4 氢氧化钾溶液(IoOg八)：称取IOg氢氧化钾，溶于水并稀释至IoomL混匀。17.2.5 氢氧化钾溶液(5gL):称取5g氢氧化钾，溶于水并稀释至IoOomL,混匀。17.2.6 硼氢化钾溶液(20g八)：称取20g硼氢化钾，用5gL氢氧化钾溶液溶解并定容至100OmL混匀。临用现配。1727流初相A(lnvwL磷酸二氢镀H-U):标取1.73磷酸二氢镀，溶于IOoo
26、mL水中，氨水调节PH至60.混：L于超声水浴中，超声WOEin,备用.以17.2.8 流动相B（ImmoL磷酸毒二技Hiod取0.131g磷酸氨二锭,溶于100OmLZK中，氨水调PH至9.0.混丁一于超声水,浴中超声Mn,备用以1729流动相C（3）mmM/L磷酸氢二铉H=8.5至取396磷酸氢二镀，溶于100OmLZK中，氨水调节PH至85.混匀.于超声水浴中，解收气SEin,备用.以17.2.10流动相D（5mmolL璘酸氢二钾+lmmolL硝酸镀，pH=10.9）滁取1.14g磷酸氢二钾和0.08g硝酸镀,溶于100omL水中，以氨水调节PH至10.9,混匀。于超声水浴中超声脱气30
27、min,备用。17.2 .11流动相E(25mmolL磷酸氢二钾+4OmmoI/L硝酸筱，pH=9.2):称取5.7g磷酸氢二钾和3.2g硝酸镀，溶于IOoomL水中，以氨水调节PH至9.2,混匀。于超声水浴中超声脱气30min,备用。注：本方法也可用硼氢化钠(20gL)作为还原剂，称取20g硼氢化钠，溶于IOoOmL5gL氢氧化钠溶液中，混匀.可根据仪器的灵敏度调整硼氢化钾或硼氢化钠溶液的浓度.临用现配.17.3 标准品173.1三氧化二碑(As2O3,CAS号：1327-53-3)标准品:纯度t99.5%。173.2碎酸二氢钾(KH2AsO4,CAS号：7784-41-0)标准品：纯度99
28、.5%。17.4标准溶液配制1.4 4.1亚碑酸盐As(I11)标准储备液(Ioomg/L,以Asi+):准确称取于100OC干燥2h的三氧化二碑00132g,加100g/L氢氧化钾溶液Im次口少量水溶解，转入IOomL容量瓶中，加入适量盐酸调整其酸度近中性，加水稀释至刻度。于2。(：8冰箱中避光保存，有效期1年。或经国家认证并授予标准物质证书的亚碑酸根标准溶液。1.5 4.2碑酸盐As(V)标准储备液(IoOmg/L,以AS计)：准确称取于100干燥2h的碑酸二氢钾0.024Og,用水溶解，转入100mL容量瓶中并用水稀释至刻度。于2。(：8。(:冰箱中避光保存，有效期1年。或经国家认证并授
29、予标准物质证书的碑酸根标准溶液。1.6 4.3有机碑标准溶液：一甲基碑(MMA)、二甲基碑(DMA)、碑甜菜碱(AsB),购买经国家认证并授予标准物质证书的标准溶液。1.7 4.4有机碑标准中间液(10.0mgL,以AS计)：分别准确吸取一定量的一甲基碑、二甲基碑、碑甜菜碱标准溶液，用适量水稀释配制成10.Omg/L的有机碑中间液o于2P8。C冰箱中避光保存，有效期6个月。1.8 4.5有机碑混合标准使用液(LOomg/L,以AS计)：分别准确吸取LoOmL一甲基碑标准中间液(10.0mgL),Loom匚甲基碑标准中间液(10.Omg/L)、1.0OmL碑甜菜碱标准中间液(10.Omg/L)于
30、IOmL容量瓶中，用水稀释定容至刻度。临用现配。1.9 4.6As(皿)和As(V)混合标准使用液(L00mgL,以AS计)：分别准确吸取1.00mLAs(11I)标准储备液(100mg/L)、LOOmLAS(V)标准储备液(100mg/L)于IoOmL容量瓶中，用水稀释定容至刻度。临用现配。1.10 .7五种碑形态混合标准溶液(10.0gL或50gL,以AS计)：根据测定需要，分别准确吸取一定量的有机碑混合标准使用液(LOOmg/L)和AS(In)和AS(V)混合标准使用液(LOomg/L),用硝酸溶液(015molL)配制成10.0gL或50pgL的混合标准溶液。临用现配。1.11 .8A
31、S(In)和AS(V)混合标准系列溶液：分别准确吸取适量体积的AS(In)和AS(V)混合标准使用液(LoOmg/L),用硝酸溶液(0.15molL)稀释配制成质量浓度为0.0gL2.0gL5.0gL10.0gL20.0gU500gL和100.0gL的系列标准溶液。临用现配。注：可根据样品中AS(In)和AS(V)的实际含量适当调整标准系列溶液中AS(In)和AS(V)的质量浓度。18仪器和设备1.12 液相色谱-原子荧光光谱联用仪(Lc-AFS):由液相色谱仪与原子荧光光谱仪组成。1.13 组织匀浆器。1.14 高速粉碎机。1.15 微波消解系统:配有微波萃取罐。1.16 离心机：转速280
32、00rmin.1.17 PH计:精度为0.01。1.18 电子天平：感量为O.Olmg、0.Img和Img01.19 恒温干燥箱:控温精度2。（：。1.20 超声波清洗器。1.21 0滤膜：0.45pm。18. 11筛网;粒径425m（筛孔240目）。注：玻璃器皿及微波萃取内罐均需以（1+4）的硝酸溶液浸泡24h,用自来水反复冲洗，最后用水冲洗干净。19分析步骤18.1 试样制备18.1.1 固体样品18.1.1.1 干样谷物、干食用菌、婴幼儿谷类辅助食品、水产动物干制品、藻类等样品,取可食部分碎均匀,粒径达425m以下（相当于40目以上）；当采用热浸提法处理谷物试样时，试样需粉碎至粒径达25
33、0m以下（相当于60目以上）。18.1.1.2 鲜样鲜食用菌、水产动物等样品，洗净晾干,取可食部分匀浆至均质。19.1.13速冻及罐装食品经解冻的速冻食品，取可食部分碎至均匀；罐装食品粉碎或均浆至均匀.18.1.2 液体样品调味品、油脂及其制品等匀浆或均质。19. 1.3半固体样品搅拌均匀。19.2 试样提取19.2.1 谷物及其制品19.2.1.1 热浸提法称取试样约0.5g1.0g（准确至0.OOIg）于50mL聚丙烯离心管中，加入20mL0.15molL硝酸溶液。于90恒温箱中热浸提2.5h,每0.5h振摇Imir1。提取完毕，取出冷却至室温，8000rmin离心15mim取上层清液，经
34、0.45pm滤膜过滤,待测。同时做空白试验。19.2.1.2 微波辅助提取法称取试样约0.5g0.8g（准确至0.OOIg）于微波萃取罐中，加入15mL0.15moL硝酸溶液，盖好内盖,旋紧外盖，置于微波消解仪中，采用梯度升温方式进行提取，微波辅助提取程序见附录C中表C.I0提取完毕，冷却后取出，8000rmin离心15min,取上层清液，经0.45m滤膜过滤,待测。同时做空白试验。19.2.2 水产动物及其制品称取试样约0.5g1.0g（准确至0.OoIg）于50m麋丙烯离心管中，加入20mL0.15molL硝酸+0.45%过氧化氢溶液.于90恒温箱中热浸提2.5h,每0.5h振摇Imi儿提
35、取完毕,取出冷却至室温，8000rmin离心15min取5mL清液置于离心管中，加入5mLIE己烷，振摇1min后，8000rmin离心15min,弃去上层正己烷。按此过程重复一次。吸取下层清液，经0.45m滤膜过滤,待测。同时做空白试验。19.2.3 婴幼儿辅助食品19.2.3.1 婴幼儿谷类辅助食品（添加藻类的产品除外）称取试样约1.0g（准确至0.0Olg）于50mL聚丙烯离心管中，加入20mL0.15molL硝酸溶液，于90恒温箱中热浸提2.5h,每0.5h振摇Imir提取完毕，取出冷却至室温。8000rmin离心15min吸取上层清液,经0.45m滤膜过滤,待测。同时做空白试验。19
36、.2.3.2 婴幼儿谷类辅助食品（添加藻类的产品）称取试样约0.5g1.0g（准确至0.OOIg）于50mL聚丙烽离心管中，加入20mL0.15molL硝酸+0.45%过氧化氢溶液。于90。C恒温箱中热漫提2.5h,每0.5h振摇Imin。提取完毕,取出冷却至室温，8000rmin离心15min.吸取上层清液,经0.45m滤膜过滤，待测。同时做空白试验。19.2.3.3 婴幼儿罐装辅助食品称取试样约0.5g1.0g（准确至0.OOIg）于50mL聚丙烯离心管中，加入20mL0.15molL硝酸+0.45%过氧化氧溶液0于90。C恒温箱中热浸提2.5h,每0.5h振摇ImirK提取完毕,取出冷却
37、至室温，8000rmin离心15min0吸取上层清液，经0.45m有机滤膜过滤,待测。按同一操作方法做空白试验。必要时可按19.2.2中取5mL清液置于离心管中吸取下层清液,经0.45m滤膜过滤，待测。步骤操作。同时做空白试验。19.2.4 食用菌及其制品称取干试样0.2g0.5g或鲜试样1.0g2.0g（准确至0.OoIg）于15mL聚丙烯离心管中，加入10mL0.15moL硝酸溶液，置于60C超声水浴中提取Ih,每20min振摇1次。提取完毕，取出冷却至室温，8000rmin离心IOmin,吸取上层清液，经0.45m滤膜过滤，待测。同时做空白试验。19.2.5 调味品称取试样约1.0g（准
38、确至0.00Ig）于50mL聚丙烯离心管中，加入20mL0.15mol/L硝酸+0.45%过氧化氢溶液o于90。C恒温箱中热浸提2.5h,每0.5h振摇lmir提取完毕，取出冷却至室温，8000rmin离心15min.后续步骤同19.2.2取5mL上清液置于离心管中同时做空白试验”。19.2.6 油脂及其制品称取试样约0.3g1.0g（准确至0.OOlg）于50mL聚丙烯离心管中，加入20mL0.15molL硝酸+0.45%过氧化氢溶液于90。C恒温箱中热浸提2.5h,每0.5h振摇lmin。提取完毕，取出冷却至室温，8000rmin离心15min.后续步骤同19.2.2取5mL清液置于离心管
39、中同时做空白试验”。19.2.7 藻类及其制品称取试样约0.2g0.5g（准确至0.OoIg）于50mL聚丙烯离心管中，加入20mL0.15moL硝酸+0.45%过氧化氢溶液。于90。C恒温箱中热浸提2.5h,每0.5h振摇Imin.提取完毕,取出冷却至室温，8000rmin离心15min.吸取上层清液，经0.45Pm滤膜过滤,待测。同时做空白试验。注：试样提取时可根据样品中碑含量适当调整加入提取试剂（0.15moL硝酸溶液或0.15moL硝酸+0.45%过氧化氢溶液）的体积.19.3 仪器参考条件19.3.1 液相色谱参考条件液相色谱分离体系（一）：a）色谱柱：填料为季镀化的苯乙烯和二乙烯基
40、苯共聚物的阴离子交换色谱柱（25OmmX4.1mm,10m）或等效柱，阴离子交换色谱保护柱（2OmmX2.lmm,10m）或等效柱；b）等度洗脱：流动相A：15mmol/L磷酸二氧筱溶液，pH=6.0;流速：1.0mL/min;进样量:100L等度洗脱适用于谷类及其制品和婴幼儿谷类辅助食品（添加藻类的产品除外）；c）梯度洗脱：流动相B:ImmOl/L磷酸氢二核溶液，pH=9.0;流动相C：3Ommol/L磷酸氢二铁溶液，pH=8.5;流速：1.0mL/min;进样量U00L0梯度洗脱程序见表C.2。梯度洗脱程序适用于所有试样。液相色谱分离体系（二）：a）色谱柱：填料为季镀化的苯乙烯和二乙烯基苯
41、共聚物的阴离子交换色谱柱（50mm4mm,5m）或等效柱，阴离子交换色谱保护柱（5OmmX4mm,5m）或等效柱；b）梯度洗脱：流动相D：5mmol/L磷酸氢二钾+1mmol/L硝酸筱，pH=10.9;流动相E:25mmolL磷酸氢二钾+4Ommol/L硝薜!安=9.2；流速：1.2mLmin;进样量：100L0梯度洗脱程序见表C3,梯度洗脱程序适算用于所有LA样注：根据各自实验室仪器设备情况适当调整流动相浓度及pH,以保证分离度及灵敏度满足试验要求.19.3.2 原子荧光光谱参考条件原子荧光检测参考条件如下：a）负高压：280V300V;b）碑灯总电流：90mA;c）主电流/辅助电流：50/
42、40mA;d）原子化方式:火焰原子化；e）原子化器温度：200。（：；f）载液：5%7%盐酸溶液；g）还原剂：20g/L硼氨化钾溶液；h）载气（氮气）流速：400mL/min;i）辅助气（氮气）流速：600mL/min。19.4 标准曲线的制作设定仪器最佳条件，待基线稳定后，测定碑形态混合标准溶液（10gL或50gL）,确定各碑形态完全分离后，将As（In）和As（V）混合标准系列溶液按质量浓度由低到高分别注入液相色谱-原子荧光光谱联用仪中进行测定，以标准系列溶液中目标化合物的浓度为横坐标，以色谱峰面积为纵坐标，制作标准曲线。标准溶液色谱图见附录D中图D.l图D.4o注：当测定有机碑含量较高的
43、水产动物及其制品、食用菌及其制品、鱼油、磷虾油及其制品、水产调味品、藻类及其制品等复杂基质样品中无机碑时，需采用质量浓度为50gL的神形态混合标准溶液确定分离度.19.5 试样溶液的测定吸取试样溶液100L注入液相色谱-原子荧光光谱联用仪中，得到色谱图，以保留时间定性。根据标准曲线得到试样溶液中As(皿)与As(V)含量。20分析结果的表述试样中AS(In)或AS(V)含量按式(3)计算。乂_S-XI1000/3)=VIQQn.IOOOIJ式中：X一试样中AS(In)或AS(V)的含量(以AS计)，单位为毫克每千克(mgkg);p一测定溶液中As(DI)或As(V)的质量浓度，单位为微克每升(
44、gL)；po一空白溶液中As(In)或As(V)的质量浓度，单位为微克每升(pgL);V一试样提取液的体积，单位为毫升(mL);IooO一换算系数；m一试样的称样量，单位为克(g)。无机碑含量等于As(DI)含量与As(V)含量之和当无机碑含量NLoomgkg时,计算结果保留3位有效数字，当无机碑含量1.OOmgkg时,计算结果保留2位有效数字021精密度样品中无机碑含量大于1.OOmgkg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%；小于或等于LoOmgkg且大于0.IOmgkg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%;小于
45、或等于0.10mgkg时，在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的20%。22其他当称样量为1.0g,加入提取试剂体积为20mL时，方法检出限为0.02mgkg,方法定量限为0.05mgkg第二法液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用法23原理试样中无机神经稀硝酸等提取后，以液相色谱进行分离，分离后的目标化合物经过雾化由载气送入电感耦合等离子体-炬焰中,经过蒸发、解离、原子化、电离等过程,经离子采集系统进入质谱仪,质谱仪根据质荷比进行分离测定o以保留时间和质荷比定性,外标法定量。24试剂和材料除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T6682规定的一级水。24.
46、1试剂24.1.1磷酸氢二核(NHJ2HPOj：分析纯。24.1.2硝酸(HNO3)。24.1.3过氧化氢(乩。2)30%.24.1.4正己烷CH3(CH2)4CHJ：色谱纯。24.1.5甲醇(CH3OH):色谱纯。24.1.6氨水(NH3HzO).24.1.7氢氧化钾(KOH)O24.1.8盐酸(HCI)。24.1.9碳酸镀(NHJ283：分析纯。24.1.10磷酸氢二钾(K2HPO43H2O):分析纯。24.1.11硝酸筱(NH小。3):分析纯。24.2试剂配制24.2. 1硝酸溶液(0.15moL):量取IOmL硝酸,加水稀释至100OmL混匀24.2.2 硝酸+过氧化氢溶液(015moL硝酸+0.45%过氧化氢)：量取IOmL硝酸，15mL30%过氧化氢,加水稀释至100omL混匀。临用现配。24.2.3 流动相A(IOmmOI/L磷酸氢二钱+1%甲醇，pH=8.4):准确称取L320g磷酸氢二筱，置于100OmL容量瓶中，用水溶解，加入IomL甲醇，用水稀释定
