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1、磷酸铁锂废旧电池湿法回收利用技术规范(送审稿)编制说明一、项目背景锂离子电池(1.1.Bs)具有高能址密度和长循环寿命,在智能电子、新能源汽车和大规模储能等领域得到广泛应用,预计到2025年全球锂离子电池的出货址将达到1.5TWho在商业化的锂离子电池中,磷酸铁锂(1.iFePO4)电池因其出色的循环稔定性和向安全性己被广泛应用于电动汽车及大规模储能领域,出货址占据市场超60%。然而,1.iFCPO,电池寿命仅有8-12年,因此预计到2030年,仅电动汽车退役的1.iFCPo,电池就将达到210万吨。我国以深圳市为新能源汽车前沿试点,未来废旧电池产量将为全国之首。由于废旧电池中含有金属元素和有
2、毒有机电解质,因此必须进行无害化处理和问收,但F1.前锂电池回收存在成本高、工艺豆杂、回收效率低等问题。开发高效、绿色的退役锂电池【可收处理方式,必将有效避免新能源行业二次污染。其原因是废旧锂电池内部含有大量的易燃易爆物质以及危害环境的含氨物质.随意填埋或者燃烧退役理电池将会严重危害自然环境。更重要的是,退役锂电池中含有宝贵的锂资源,有效I可收策略能够维持锂电行业的健康、可持续发展。废旧动力电池的回收利用技术水平直接关系到废弃物环保和资源再生利用两大问题。在工艺技术上,工业上以湿法和火法为主,国外的技术路线以火法为主,利用高温冶金法将动力电池直接高温还原,电池外壳、负极材料、塑料隔膜等组分提供
3、还原剂和能量,最终以金属合金的方式回收,在回收过程中同时对气体进行净化。高温还原的金属合金将经过酸浸后经萃取得到金属盐,或通过高温还原回收金属单质。根据美国阿贡国家试验计算软件EVCrbaIt的理论计算,火法每处理Ikg电芯将会产生3.1kg废弃物,严重违背了可持续发展理念。而国内的回收策略多数采用湿法冶金方法,湿法工艺是把电池破碎,将电池粉体通过酸浸、萃取分离和纯化等步界获得电池级原料。尽管湿法工艺潦程较长,但材料I可收率和网收经济效率较高,有助广锂电行业的循环经济.另外可对非关键材料的回收再利用,能够有效降低网收过程对环境的影响。本标准的制定,有助r解决迫在眉睫的磷酸铁理动力电池的回收问理
4、.主要包括磷酸铁锂废旧电池中电解液在拆解过程中的无害化处理和铜、铝、俾、铁等有价资源再生利用两个方面。二、工作简况(一)任务来源2018年12月,团体标准T/SPSTS003-2018磷酸铁锤废旧电池湿法工艺回收利用的方法由深圳市电源技术学会正式发布。该团体标准经过实施应用,充分符合行业发展需求。2023年2月,由深圳市电源技术学会牵头向深圳市市场监督管理局申报深圳市地方标准,2023年4月,深圳市地方标准6磷酸铁锂改IH电池湿法回收利用技术规范成功立项(项F1.序号9).本标准主要适用于电池再生利用产业,特别是对于磷酸铁锂生产企业、电池制造企业以及电动汽车电池再生过程中产生的磷酸铁锂废旧电池
5、等领域.本标准规定了磷酸铁锂废I口电池中破碎、拆解、分选和电解液处理等工艺,锂、铁、铜、铝等金属元素再生方法和工艺环保要求等。(一)主要起草过程iM臃备按照夕深圳市地方标准管理办法及本标准制修订计划进度的要求,深圳市电源技术学公秘书处组织成立了标准起草工作组,组织调研了废旧蓄电池回收和再生利用市场,收集J有关资料,在团体标准17SPSTSOO3-2018E磷酸铁理废旧电池湿法工艺回收利用的方法实施应用情况基础上,乂开展了磷酸铁锂废I口电池回收利用技术分析、比较和验证等工作,为标准编制奠定良好的工作基础。2.立项阶段2023年2月,本标准起草工作组向标准化主管部门申请立项。2023年4月29日,
6、深圳市市场监督管理局发布了关于卜达2023年深圳市地方标准计划项目任务的通知,本标准正式立项。3起草研讨阶段2023年59月,工作组在前期准备工作基础上,充分调研需求,结合磷酸铁锂废阳电池湿法回收实际情况,经过多次修改及讨论,形成标准初稿。2023年IO月241:),工作组在深圳市电源技术学会理事单位中国人民财产保险股份仃限公司深圳市分公司会议室成功召开深圳市地方标准璘酸铁锂废旧电池湿法回收技术规范3编制启动会馁第一次工作会议.会议遨请J深圳市工业和信息化局、中国人民财产保险股份有限公司、清华大学深圳国际研究生院、深圳市标准技术研究院、东莞新能源科技有限公司、深圳吉阳智能科技有限公司、中国科学
7、院深圳先进技术研究院、北京理工大学深圳汽车研究院、深圳市清新电源研究院、欣旺达电子股份有限公司、惠州比亚迪电池有限公司、深圳海辰储能科技有限公司、深圳市翔丰华科技股份有限公司、深圳市德方纳米科技股份有限公司、深圳佳彬科技有限公司、深圳市环境工程科学技术中心有限公司、深圳市城市公共安全技术研究院有限公司、深圳市星嫄材质科技股份有限公司、深圳普瑞赛思检测技术有限公司、深圳先阳新能源技术有限公司、深圳市浩能科技有限公司、深圳天潮计量检测股份有限公司、深圳古瑞瓦特新能源有限公司、深圳三晖能源科技有限公司、协盍超分子技术(深圳)有限公司、原力能源科技(深圳)有限公司、杭州协能科技股份有限公司、深圳市晶日
8、光电新能源科技有限公司、国创半导体(深圳)有限公司、广东省循环经济和资源综合利用协会等50余位专家出席。会上,起草组负责人就编制情况进行汇报,与会专家对标准内容进行了深入探讨。2023年11月2024年1月,起草组根据会议讨论情况,同步调研相关回收企业回收利用技术现状,修改完善形成标准征求意见稿。4征求意见阶段2024年2月3月,起草组通过深圳市电源技术学会微信公众号平台面向社会公开征求意见,目前共征求到23条意见,并根据这些意见进行修改,形成了标准征求意见稿、编制说明和征求意见汇总处理表。标准名称依据征集.急见修改为磷酸铁锂废旧电池湿法回收利用技术规范2024年4月5月,起草组通过深圳市工业
9、和信息化局通过门户网站将征求意见稿面向社会公开征求意见,未收到反馈意见。2024年8月1319日,深圳市工业和信息化局向市发展改革委、科技创新局、规划和自然资源局、生态环境局、住房建设局、交通运输局、商务局、应急管理局、国资委、市场监管局,各区(新区、深汕特别合作区管委会)政府征求意见,征集到10条意见,其中采纳8条,部分采纳2条。市发展改革委、市科技创新同、市规划和自然资源局、市住房建设同、市交通运输同、市商务局、市应急管理局、市场监管局,各区(新区、深汕特别合作区管委会)政府无意见.三、地方标准主要内容的依据以及与国内领先、国际先进标准的对标情况(一)地方标准主要内容的依据本标准规定了璘酸
10、铁锂废旧电池的湿法回收和回收后材料再生利用的技术要求,描述了相应的工艺和控制条件以及环保要求,适用于各种类型和用途的磷酸铁锂废旧电池,不适用于磷酸镭铁锂电池。标准主要技术内容依据的标准如卜.:GB-T11075碳酸锂GB/T20861-2007废弃产品回收利用术语GB,T33598.3车用动力电池I可收利用再生利用第3部分:放电规范GB/T34695-2017废弃电池化学品处理处置术语GBzT39224-2020废旧电池回收技术规范HGb4701电池用磷酸铁HJ1186-2021废锂底子动力蓄电池处理污染控制技术规范(试行)YS/T582电池级碳酸锂YSrr744电池级无水氯化锂YSIJ117
11、4-2017废旧电池破碎分选回收技术规范DB44/T1369废旧电池回收处理场地要求(二)与国内领先、国际先进标准的对标情况磷酸铁锂废旧电池回收利用技术主要集中在我国:美、日、韩等国的电池回收利用技术标准,则更多的是钻酸锂电池和三元电池的回收.国内对丁磷酸铁锂电池回收利用研究,正在从研发到产业化的技术转变。基于国内废旧动力电池回收利用的实际情况,本标准未采用国际标准或国外相关标准。在制定过程中,起草组成员隹询到“电池回收/再生标准30余项,通过分析,涉及电池回收利用工艺的有26项,大部分仅涉及再生利用工艺前处理(收集、运输、贮存、放电、拆解等)要求,涉及电池湿法回收工艺的标准仅有5项,见表I;
12、涉及回收工艺部分工序的标准5项,见表2本标准内容与这些电池回收工艺相关标准及国内相关政策、法规规定的指标进行广充分协调.表I涉及电池回收全流程工艺的标准i标准编号标准名称涉及内容备注1.GB/T33059-2016押离子电池材料废弃物回收利用的处理方法口离子电池材料废弃物中悌、怙、恬.审、铝的湿法回收匚艺及其投IM要求不适用于锂离子电池和网元素回收2.GB/T33062-2016悭乳电池材料废弃物回收利用的处理方法探知电池材料废拜物中银、钢、稀土的湿法网收工艺及投制要求不适用于钾离子电池和锂元素回收3.HGrr5019-2016废电池中较钻回收方法含悌、粘元素的或旧电池的湿法回收工艺不适用于锂
13、离子电池和银元素回收4.T/SPSTS003-2018磷酸核抑成IH电池湿法工艺回收利用瞬酸铁钾成旧电池湿法回收工艺流程及控制条件起草电位发布团标5.T/DZJN118-2022废IH理窟子电池精殷趺视材料再生利用技术规范瞬酸铁俚段旧电池湿法回收工艺流程及控制条件*jTSPSTS003-2018内容基本致表2涉及电池回收部分工艺的标准序号标准编号标准名称1.GR-T33598-2017车用动力电池回收利用拆帐规用2.GB1T33598.3-2021车用动力电池回收利用再生利用第3部分:放电规范3.HG.T5815-2020暧电池化学放电技术规范4.HG.T5816-2020啖电池回收热解技术规
14、范5.YS/T1174-2017段旧电池假碑分选回收技术规范四、主要条款的说明以及主要技术指标、参数、试验验证的论述本标准基于国内锂离了电池回收利用的现有行业水平实际情况编写,标准内容中关于技术条款已经过企业生产实际试验或验证。(一)第1章范围本文件规定了磷酸铁锂废I口电池的湿法回收和回收后材料再生利用的技术要求.描述相应的工艺和控制条件以及环保要求.本文件适用于各种类型和用途的硝酸铁锂废旧电池。本文件不适用于磷酸钛铁锂电池。说明:因为磷酸铭铁锂电池目前刚开始投入市场,还没有大规模退役,且磷酸猛铁锂电池的回收方法跟本工艺在浸出、镭元素的除杂、璘酸铁回收等方面有所不同,故本文件暂不考虑涵盖磷酸镭
15、铁傕电池。(二)第2章规范性引用文件GB.T11075碳酸锂GB15603危险化学品仓库储存通则GB/T20861-2007废弃产品回收利用术语GB/T33598.3车用动力电池回收利用再生利用第3部分:放电规范GB/T34695-2017废弃电池化学品处理处置术语GB39224-2020废旧电池回收技术规范HGzT4701电池用磷酸铁HJ1186-2021度俾离子动力芾电池处理污染控制技术规范(试行)SJ/T11798-2022锂离子电池和电池组生产安全要求YS/T582电池级碳酸锂YS/T744电池级无水叙化锂YSfT1174-2017废旧电池破碎分选回收技术规范DB44.T1369废旧电
16、池回收处理场地要求说明:在标准的编制过程中,起草组成员查阅了大量的标准及文献资料,根据文本内容的编制需要,对以上文件进行规范性引用,同时按GBk1.1-2020的要求排序。=)第3章术语和定义GB”34695界定的以及下列术语和定义适用于本文件。3.1 废旧电池Uesdbaneries:失去原有使用价值的电池及其废元(器)件、零(部)件和废原材料,以及失去使用价值仍可用于其他目标领域的蓄电池。注:废旧电池包括工业生产过程中产生的报废电池,报废的半成品.以及工业用途、日常生活或者流通领域中产生的失去原有使用价(ft仍可用于其他目标领域的电池-3.2 湿法回收hydromcHkirgy:利用浸取剂
17、将废电池中有价组分溶解在溶液中或以新的固相析出,进行有价组分分离、富集和提取的过程.3.3 再生利用cyc1.ing:对废电池进行拆解、破碎、分选、材料修曳或冶炼等处理,进行资源化利用的过程。3.4 电极材料粉EIeCIrOdema1.eriaIPOwder:乂称黑粉,废旧电池经放电、破碎、热解、分选处理等工序,得到的以锂、磷、铁、碳等元素构成的黑色或灰黑色粉末。说明:为便理解和实施本标准,标准中规定r废旧电池、湿法回收,再生利用、电极材料粉的定义其中,“废旧电池”定义GB.1T39224-2020废旧电池回收技术规范3.1一致;“湿法回收”定义与GB/T34695-2017G废弃电化学品处理
18、处置术语2.3.9一致:“再生利用”定义在GB/T20861-2007,废弃产品回收利用术语2.10(再生利用:对废弃产品进行处理,使之能够作为原材料重新利用的过程,但不包括对能址的回收和利用)基础上修改,详细写明拆解、破碎、分选、材料修史或冶炼等处理方法。放电、热处理等处理处置工艺术语的定义见GB/T34695-20176废弃电池化学品处理处置术语的2.3定义,本标准部单独列出。(四)第4章总体要求分为一般要求、场地要求、人员要求、安全要求。(1) 一般要求:磷酸铁锂废旧电池收集、分拣、运输和贮存应符合GB,T39224的要求。璘酸铁锂废旧电池回收利用不应混入其他电池,签别方法见附录A。说明
19、:依据国家危险废物名录(2021版)和固体废物分类与代码目录,废磷酸铁律电池不限于危险废物,电池回收利用企业无须具有相应经营类别的危险废弃物经营许可证,因此不做特别规定。本标准中的磷酸铁锂废旧电池湿法回收工艺从磷酸铁锂废旧电池开始,未包括废旧电池收集、分拣、运输和贮存要求,此处规定其应符合GB/T39224的要求,同时给出了3种鉴别方法,即外观检测法、元素滴定检测法和仪器检测法,电池的电子信息、标卷、壳体材料、形状和重量等完好的,优先采用外观检测方法鉴别:标签残缺或从外形无法确认其种类、成分的废旧电池,采用元素滴定检测法和仪器检测法鉴别。3种鉴别方法操作详见附录A。(2)场地要求:璘酸铁锂废I
20、日电池回收利用场地符合DB441369的规定.说明:DB44jT136920144废旧电池回收处理场地要求规定了废I口电池回收处理场地的总体要求及选址和各功能区域的股性要求,涵盖贮存区、预处理区、处理区、分析检测区、废弃物处理区、管理区的设计、液体、粉尘收集、废气处理、噪音排放、标识等要求,同时详细规定了采用湿法冷金的处理区(般包括浸出区、液固分离区、溶液净化区、金属提取区及废水处理区)应采用自动化程度高、耐腐蚀性的处理设施,应设理废液、废气处理系统,固体废弃物交由相关企业处理,排放的废水、废气、噪声应分别符合GB8978、GB16297、GB12348的有关规定。应具备报警系统和应急处理系统
21、.部分废旧电池带有一定的电量,应具符防火、防爆、防腐蚀等安全防护措施。(3)人员要求:回收利用企业应配备专业技术人员,其专业技能应能满足磷酸铁锂废旧电池性能检测、环保作业、安全悚作等相应要求。(4)安全要求:应符合YSrrII742017第6章中的要求。工作场所的通风设施、监测预警和联锁设施应符合SiT1.1.798中444和445的要求。危险化学品的储存使用应符合GB15603的要求。有限空间作业应符合工贸企业有限空间作业安全规定3的有关规定。涉及粉尘的区域应按照GB15577的规定进行管理。涉及高温工艺的设施设备应设置安全警示标志.说明:YS/T117420176废旧电池破碎分选回收技术规
22、范第6章规定了操作位置、控制系统、电气设备和防火的要求。涉及废水、废气处理,可能涉及仃限空间作业,引用工贸企业有限空间作业安全规定(应急管理部令第13号)对有限空间有相关要求。工艺中涉及氮气惰化保护,明确了氧浓度和相应的监测报警装置要求。涉及粉尘的区域按照GB15577的规定进行管理。热处理环节涉及高温工艺,对设施设备的安全警示标志进行规范。(五)第5章试剂和仪外设备(1)试剂:主要包括无机酸(破酸、盐酸等)、过辄化气、氢狙化钠和碳酸钠等“所使用的试剂应符合相应的工业用产品标准。说明:本章给出了浸出和沉淀工序所需的试剂,其中浸出工序试剂有无机酸(破酸、盐酸等)、过班化氢等氧化剂:沉淀工序沉淀剂
23、有碳酸钠等.(2)仪器设备:主要包括破碎机、热解炉、分选机、搅拌机、电池放电设备、压浦机、反应装置、贮存装更、废气处理装置,、废水处理装置和废渣收集装置等。所使用的仪器设备应符合相关标准要求及国家有关规定,由具有资质的专业生产单位生产,口安全可停、节能环保。说明:为了保证湿法回收工艺过程的安全和高效,应使用专业的仪曙设备,且由具有资质的专业生产单位生产,同时为满足工业安全生产和清洁生产要求,仪器设备最好是安全可拈、节能环保的。以下为各个工疗所用到的设备清单:表3工艺流程设备清单表序号工艺流程主要设备图1磷酸铁锤废旧电池湿法【可收工艺流程图(3)工艺控制条件和要求磷酸铁锂废旧电池湿法回收工艺控制
24、条件及要求见下表:表4磷酸铁锂废IH电池湿法怛I收工艺控制条件及要求汇总序号工艺流程1:艺控制条件及要求1.放电按照G&T33598.3的要求进行放电,包括外接电路放电法和双泡放电法2.破评破碎时宜在氨气熨用中进行,破碎时宜在缸气氛眼中进行,井对班浓度进行监测,氟浓度It小于5%.过程中产生的废气和粉尘通过抽位压集中收集并处理。3.热处理1.温度不宜高J600C2.时间不宜长于2h:3.1.膜、电解液、粘结剂等,去除率应不低于99%.4.物理分选I.黑粉粒度小于0.25mm;2 .铜.福元素的回收率均不低于95%:3 .紧粉的回收率不低于90%,5.浸出I.没出溶剂为无机酸(硫酸、林酸等)和助
25、剂(双氧水等的混合溶液,其浓度应满足以下条件Ia)无机酸(以计)浓度:0.5mo1.1.-3mo1./1.:b)助剂(以HQ,计)浓度:ImoU1.-IOmoO1.:C汹出时间:2h8h:d)浸出湿度r60C100C:e涸液比:1:27:10:D搅拌速率:50r/min-200r/min:2.理元素的浸出率不低于98%.6.过渡/7.沉淀I.控制PH为3.O12O之间:2.温度在60C95C范树内,3.沉淀时间为05h5h.8.过浓/说明:主要工序目的及要点如下所示:1)放电:锂离子电池在回收过程中往往有自燃的风险,需先进行放电失活处理,此工序用于防止电池拆解、破碎过程中发生短路,引起火灾、爆
26、炸等事故发生。常用方法仃外接电路放电法和浸泡放电法,具体见GBT335983-2O2I车用动力电池回收利用再生利用第3部分:放电规范。2)破碎:放电过后的废旧电池需要经过破碎才能招电极上的活性物质择放出来,而这过程对于后续湿法回收工艺来说尤为重要。怒气保护是为防止电池残余电量引起燃烧,当氧气浓度小丁15%时,大部分燃烧将终止。根据行业调研,氟浓度控制在35%.故要求氧浓度宜小丁5%.可燃粉尘微粒的粒径小于K)Um切割、破碎产生的粉尘的粒径无法达到该数班级,激光工艺的产生的烟尘可达到该数量级。在破碎工艺中形成粉尘颗粒直径一般大于2mm(YST1174-20175.224中要求破碎粒径小于2cm)
27、,不会形成粉尘爆炸环境。故不需要粉尘防爆的相关管理.3)热处理:电池活性材料通过黏结剂附着在集流体上,需进步分离,通常分为物理法(热处理)和化学法(仃机溶剂浸泡和碱浸)。热处理方法工艺简单、易于操作且成本较低,在规模化回收过程使用最为广泛,而化学法溶剂价格高品,工艺更更杂,且并不适合分离所有类型的端接剂,综合考虑工艺优缺点、成本和市场情况,本标准采用物理法。CHEN等发布的Thenna1.1.rea1.mentandamoniaca1.1.eachinor1.herecoveryoa1.uab1.emeta1.sfromspent1.ithiumionbate11es研究了热解温度和时间对正极
28、粉末脱附率的影响,结果表明,在热解温度550C下保温处理2h可实现正极粉末的富效脱附,筛分后可以得到细颗粒的正极活性物质粉末。物理分选:鲁琦等发布的废磷酸铁锂电池回收制备磷酸俚B研究表明:废磷酸铁锂电池经破碎筛分后,大部分物料集中在0.30Omm粒级,占63.346%,该部分物料的主要成分为1.iFCPQ,还有少量的铜箔和铝箝,电池中74.94%的程富集在该粒级,如图2所示。在此基础上,本标准选择025mm粒级物料进行无机酸-过氧化氢体系浸出。ntt.0.500O30Q-0Sa)0.M0MQMo.290007S0.12SImI-WOIi10.4M)I35(DWSftO219K0MICDI1.M
29、W图2不同粒级下主要金属元素的质量分数(单位:%)5)浸出:浸出是整个湿法回收磷酸铁俾废旧电池中有价金属元素的关键步骤,即将经过前期预处理工序后得到的电极材料粉(黑粉)溶解为溶液,根据浸出剂的不同可分为无机酸浸出和生物浸出。其中,生物浸山存在培养时间长、易受污染并且通常很难在大量杂乱的重金属离子环境中生存、繁殖等缺点而未能广泛产业化应用;而无机酸浸出因其高效特点使用率更高。无机酸浸出最常用的浸出剂为HCI、HSO,和H,PO“并且基于浸出动力学因素.需加入使用乩0,等氧化助剂,另外,因为碳酸锂的溶解度随着温度的升高而降低,浸出时应在60C100C温度下浸泡28小时,提升碳酸锂的析出率。图3碳酸
30、锂在水溶液中的溶解度6)沉淀:分离含锂溶液中的锂和铁元素的方法有溶剂萃取法和化学沉淀法、固相法和熔融盐法等。其中,常使用化学沉淀法分离锂和铁元素,含锂溶液加入碳酸钠、磷酸钠等沉淀剂后,锂离子以1.icO,或1.i,PO,的形式沉淀。(七)第7章再生利用产品要求与处置(1)产品:根据湿法回收工艺加入的沉淀剂种类,可得到碳酸锂、寂化锂、硝酸锂和氢氧化锂等锂盐产品。锂盐中锂的回收率不低于90%,计算方法见附录B5:纯度达到相对应的产品标准要求:a)电池级碳酸锂纯度达到YS/T582的要求,印质量分数995%;b)工业级碳酸锂纯度达到GB”075的要求,即质量分数9.2%:C)电池级氯化锂纯度达到YS
31、b744的要求,即质量分数99.5%.另外,铁磷渣可再生制符成磷酸铁等产品,并符合HQT4701的要求.说明:湿法回收工艺加入不同的沉淀剂,可获得不同的再生利用产品,主要有碳酸锂、源化锂、磷酸锂和氧毓化锂等锂盐产品,同时铁磷渣回收工艺可获得磷酸铁,这些产品都应满足相对应的产品标准耍求.此外,锂盐中锂的回收率不低于90%,与其他标准规定一致,具体见表5.表5国内标准与本标准设定的回收率差异性时比标准名株本标准GB1T33598.2-2020乍用动力电池回收利用再生利用第2部分:材料回收要求17SpSTS(03-2018磷酸铁理废旧电池湿法工艺回收利用TDZJN118-2022出锋离子电治磷酸铁锂
32、材料再生利用技术规范0收率不低于90%不低于85%(从动力拓电池单体到制得金同纯化液阶段不低于90%不低于90%(2)副产品:湿法回收工艺过程中得到的副产品,宜按以下方式处理:a)分选工序后得到的铜、铝应存放在防水防潮、干燥通风的环境。可交由再生资源回收单位,或企业间交易:b)分选工序后得到的铝塑膜、钢壳等包装材料冲洗干净后,可交由金底废品回收企业,或企业间交易;0铁磷渣回收工艺得到的碳渣可用矿热炉技术生产成新电极,或交由炼钢厂生产成还原剂,或交由对应的石墨回收企业处理。说明:在DB441137120140电动汽车用动力箱电池回收利用技术条件第561条规定“破碎和分选等过程产生的钢壳、锯壳、铜
33、箔、隔膜纸、塑料应交由相应的企业处理”的基础上,详细给出了具体的回收企业。同时根据现有国家政策引导,回收材料可由企业直接交易。(3)标织:回收得到的产品,包装上应标有“电池再生利用材料字样。(八)第8章环境污染与监测主要包括废气污染控制、废水污染控制、固体废物污染控制、噪声污染控制、监测及评估制度应符合HJ11862021废锂离子动力蓄电池处理污染控制技术规范(试行)B中相对应章节的要求。(九)附录A磷酸铁4S废旧电池鉴别方法电池回收和再生利用企业宜根据电池的电子信息、标签、壳体材料、形状和重量等因素统合判断、鉴别电池的种类。标签残缺或从外形无法确认其种类、成分的废旧电池采用元素滴定检测法、仪
34、器检测法鉴别,具体鉴别操作如下:a)元素滴定检测法:取放电后的废旧电池的正极片并人工剥离出黑色粉料,加入Imo1.Z1.的盐酸溶液后,若粉料溶解1/2以上,再加入过氧化氢溶液后,溶液从浅黄色或绿色变成呈红色,则说明含有铁元素,且判断是磷酸钻铁锂电池:若粉料发牛.少量溶解,再加入过氧化氢溶液后,粉料几乎全部溶解,且溶液从浅黄色或绿色变成呈红色,则说明含有铁元素,判断为磷酸铁锂废旧电池;b)仪器检测法:取废旧电池的正极片,溶于主水(碗酸、林酸、硝酸)中,稀择至一定浓度,用电感耦合等离子体(ICP)测磷、锦、铁、俚元素,或用便携式元素分析仪(手持式XRF)或者用扫描电子显微镜X射线能谱仪(SEM-E
35、DS)对废旧电池进行铁元素测定.若只有铁元素,不含有锚元素,则是磷酸铁锂电池;若含有大量的铁和铸元素,则判断是磷酸钛铁锂电池。(十)附录B计算方法主要给出了工艺过程中各类金属元素回收率计算公式,如下所示:A.1热处理隔膜、电解液、粘结剂等去除率计算热处理隔膜、电解液、粘结剂等去除率以IV计,按式(B1.)计算:r1=(1-m1m2)X100%(B.1)式中:r1热处理隔膜、电解液、粘结剂等去除率,单位为%:mi一热处理后废旧电池经高温灼烧后的质量的数值,单位为千克(kg):m2热处理后废旧电池未经灼烧的质S1.单位为千克kg)A.2铜、铁、铝元素回收率的计算铜、铁、铝元素回收率以Ri计算,按式
36、(B.2)计算:R1=(m1.m11)X100%(B.2)式中:R1铜、铁、铝元素回收率,单位为:mi单位痂量目标废旧电池经破碎、分选,再生的金属元东i的质量的数值,单位为千克(kg):m1.1.单位质量目标废旧电池中金属元素i额定质量的数值,单位为千克(kg)。A.3黑粉回收率的计算黑粉回收率以R计算,按式(B3)计算:R=(mjrn1)100%(B.3)式中:R黑粉回收率,雌位为:m3单位质量:目标废旧电池中经放电、破碎、热解、分选处理等工序得到黑粉的质室的数值,单位为千克kg);m,雌位质量目标废旧电池中除铜、铝、包装材料外的额定质量的数值,单位为千克kg.A.4铁、磷、保元素浸出率的计
37、算铁、磷、锂元素浸出率以e计,按式(B.4)计算:4.(P1.IwmI)X100%(B.4)式中:e1.铁、磷、锂元素浸出率,单位为:P11单位质量目标分选后废电极材料经酸溶浸出液中金属元素_/的浓度的数值,单位为千克每立方米kgm,);V单位质量目标分选后废电极材料经酸溶浸出液的体积的数值,单位为立方米(m):第isWmi单位质量目标分选后废电极材料中金属元素j的质量的数值,单位为千克(kg)。注:j代表铁、磷、锂元素。A.5铁、磷、锂元素回收率的计算铁、磷、锂元素回收率以Ri计,按式(B.5)计兑:R)=(PPV?/叫)X100%(B5)式中:Ri铁、磷、俚元素回收率,堆位为:P12一第位
38、质量目标分选后废电极材料经除杂、提纯处理后溶液中金属元药的浓度的数值,单位为克每升(g1.):V2单位质量目标分选后废电极材料经除杂、提纯处理后得到的纯化液的体积的数值,单位为立方米(m):m1.单位质量目标分选后废电极材料中金属元素J的质显的数值,电位为千克(kg)。注:j代表铁、磷、锂元素。说明:参考HG/T5019-2016废电池中锲钻回收方法3附录A的计算公式。(十一)附录(铁磷渣回收工艺流程给出了铁碗渣回收生成磷酸铁的工艺流程,见图4。图4铁磷渣回收工艺流程五、是否涉及专利等知识产权问题本标准的主要技术内容及相关测试方法均不涉及专利。六、重大意见分歧的处理依据和结果本标准无重大意见分歧条款。七、实法地方标准的措施建议拟通过标准宣贯、标准实施监督检查等方式推动标准实施。