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1、加氢站节能增效的建设优化与研究加氢站作为氢能产业终端应用的重要基础设施，是“双碳”背景下推广氢能布局的关键环节。现有加氢站的建造和设计过程中存在不合理和不符合产业发展的现象。本文主要从反向监测氢气纯度控制、加氢站冷却系统节能控制、站内制氢加氢一体化节能减排优化、氢气压缩机节能等多个方而对加氢站的节能减排和降本增效提出优化措施，为后续加氢站的设计和建造进一步优化提供合理建议。氢能产业是清洁低碳高效能源体系的重要一环，也是实现碳减排的载体，加氢站是普及氢能发展的关键设施。2022年3月颁布的氢能产业发展中长期规划（2021-2035年）中指出，到2025年氢燃料电池车辆将会达到5万辆保有量，部署配
2、套一批加氢站势在必行。据不完全统计，截至2021年底，国内已建成加氢站200座左右，仅为实现冬奥会全面绿色交通配套就建设了30余座加氢站。2021年新修订了GB50156和GB50516两个关于加氢站设计与建设的国家标准规范，为加氢站的安全设计提供建设指导。然而国内加氢站成套建设技术提供方屈指可数，加氢站存在工艺流程技术较为单一、能量利用效率低及检测控制手段有限等不足缺陷，大多的做法是对已运行加氢站的效仿，因此现有加氢站存在较大的优化空间。随着氢能产业呈爆发式的发展和新问题的不断涌现，加之氢燃料汽车市场占有量不断增加，对现有加氢站工艺设计和操作模式提出新的要求。特别是存在氢气纯度无法实时监控、
3、氢气冷却缺少控制调节、压缩机启动频繁等问题。本文从氢气检测智能化控制、加氢站冷却系统节能控制、站内制氢加氢一体化节能减排优化、氢气压缩机节能等方面进行分析，提出加氢站的节能减排和降本增效建议。1反向监测氢气纯度控制制氢、储氢、运氢是氢能产业的市要环节，如何保证各环节氢气的纯度品质至关重要。氢燃料电池对氨气痕量杂质要求严苛，目前市场上缺少快速在线监测分析方法与设备，采用非在线送样全杂质分析成本将达到2万、5万/次，高昂的检测成本让氨气出厂单位更多参考了成品油和压缩气的运营方式，以定期氢气检测报告作为销售公司提供给下游用氢方的证明，然而这样存在无法及时获得在制氢、运氢、储氢多个环节出现混入杂质的情
4、况。氢气品质出现问题主要在3个方面：一是氢源出现问题，例如氢气母站提纯装置失效或者操作不当，导致提纯效果下降；二是氢气运输车的车载储罐未能脱除杂质或者混用;三是加氢站的氢气储罐中本身混入杂质。无论哪一个环节出现问题，不合格的氢气都会对氢能汽车产生致命损坏。据了解，目前1辆氢能源汽车价格在100万元左右，氢气不纯不仅会造成巨大经济损失，更会降低大众对氢能汽车甚至氢能产业认可度。通过对国际标准ISO146872019和国家标准GB/T372442018分析，氢燃料电池对氢气的纯度阈值为99.97%,尚未达到高纯氢99.99%规格，但对氢气中的14种其他杂质含量给出超严格限制，其主要目的是为了保护氢
5、燃料电池的使用寿命和发电效率。在这14种杂质中可大体分为两类，一类杂质能够造成燃料电池的永久性中毒与损害，导致电池报废，例如co、总硫等；一类杂质会降低氢燃料电池的发电效率,通过合格新鲜气体置换有恢复的可能性，例如水、氮气等但不论出现何种中毒或者损害，都会像燃油汽车发动机出故障一样，让购买者对氢能源汽车望而却步。分析氧气杂质首先从其源头探索，目前工业制氢工艺主要来闩于以下几种工艺流程，其可能含有的杂质见表】。表1不同工业制氧方式氢气主要杂质制氢方式氢气中可能存在的杂质天然气制氢CO、Co2、S、H20、Ar等电解水制氢02、H20等氨解制氢NH3、N2等煤制氢/甲醉制氢8、CO2、S等炼厂副产
6、氢气S、C1.、0、碳氢烷燃等由于直接分析氢气杂质纯度难度大，本文提出一种采用反向检测氢气规格新理念（详见图1）,通过对氢气纯度的严格检测以推测其他杂质变化的可能性，适用于加氢母站和加氢站。图I反向检测氢气流程状M说易图(1)加氢母站对于加氢母站或者站内制氢加氢站，在提纯装置下游设置一台在线氢气分析仪，此时要求氨气的纯度至少维持在99.99%。流程如图I（八）所示,增加一台精制保护器MTOI以及氢气纯度的联锁A1.CTO1,在装置稳定获得合格产品后，此时设定氧气纯度值为W1.(W1.满足氢气纯度大于99.99%)；如果运行时在线分析A1.-IOI显示氢气纯度出现波动，达到氢气纯度下限报警值w2
7、(例如，w2设置为99.975%)意味着提纯装置可能出现问题，此时报警并联锁打开精制保护器M-IO1.的入口阀，让氨气通过1个播装化高效分离装置实现进一步提纯，该装置重点对工艺气体来源中可能含有的杂质以及对氢燃料汽车造成危害较大的组分进行脱除。此时对站内的提纯装置进行分析，若不是运营问题则需要考虑是否原料组分发生变化或者吸附剂效果下降。若分析仪A1.TO1.检测纯度低于99.97%,立即联锁停止提纯装置和对外充装。(2)加氢站对于加氢站，可在卸氢柱位置设置1个简易化中毒检测器XTO1.以及氢气精脱保护装置M-102,其中精脱保护器产生的解析气体进入到站内放散系统，流程如图1(b)所示。中毒检测
8、器X-IO1.是1个和燃料电池工作原理一样的电池，在外部购买的氢气进站之后先经过中毒检测器X-101,通过显示电流的强弱分析其是否存在中毒杂质，如果出现问题立即联锁停止卸氢，并将已卸入的氢气进入到撬装氢气精脱保护装置MTO2防止污染下游设备；如果依然不满足燃料氢要求,只能拒绝接收该批次氢气。本文提供的反向监测氢气纯度的方法不是一种根本解决氨气在线分析问题的方式，无法直接检测每类杂质含量甚至还会出现“假报警”现象，但是对于现阶段的氢气纯度起到一定监控作用，避免造成不可挽回经济损失。2站内制氢加氢一体站优化控制考虑到氢源分布不F衡的现状以及氢气的高运输成本瓶颈，站内电解水制氢成为了解决加氢站氢源困
9、难的方式之一。电解水制氢技术已经成熟应用于工业化装置，然而其制氢成本相对较高，大约在45kWhNm3H2(相当于3240元kgH2成本价格),对于1个500kgd规模的站内电解水制氢加氢站，需求电量大约在28MWd,属于高耗能装置，因此如何降低电解水成本且提高绿电使用比例，对促进碳减排至关重要。对于现有加氢站站内制氢的电主要有两种来源途径：一是采用工业用电；二是利用加氢站站内罩棚、站房顶部、停车场顶部以及周边工作场所或者集中地区建设太阳能发电站。但是由于光伏发电的效率相对较低，如果仅依葬站内的面枳发电量远不能满足电解水制氢的需求量，因此依然要采用工业电作为补充。而工业电乂分为波峰用电和波谷用电
10、，波谷用电价格比波峰用电价格大约低0608元/kWh,因此如何合理利用“电”是降低站内制氢加氢一体站的关键因素。木文提出建设一套太阳能发电和低谷电智能优化系统优化站内用电方案思路，即最大可能使用太阳能发电比例，其次是低谷用电比例，最后是正常或者波峰工业用电比例，以降低电解水制氢成本。例如白天用电按照太阳能发电一蓄电池电一工业用电顺序，如果太阳能发电量富余，可通过蓄电池将电“存储”至晚上利用，实现全天连续电解水制备得到绿氢；若出现天气恶劣情况，太阳能发电量不足且站内储备氢气量不足，则只能启用工业用电作为补充。晚上用电模式按照蓄电池电一低谷用电顺序，晚上优先利用白天太阳能发电的蓄电池电，如果没有富
11、余电量再采用廉价的夜间低谷电。因此可建设一套智能控制系统，若白天太阳能发电量足够多，则可将多余电量存放于蓄电池中供晚上利用或者白天调整制氢装置负荷；若出现阴雨天且发电蓄电能力不足，根据氢气需求量在夜间充分利用低谷用电期提高电解水制氢工作负荷，加大夜间制氢产量并存储于站内氢气储罐，同时降低白天电解水工作负荷。另外，站内氢气压缩机集中充装瓶组时间调整于夜间低谷用电期,降低用电成本。3卸氢计量系统优化考虑到安全和消防限制，国内加氢站主要采用站外制氢供氢方式,通过高压长管拖车从外部购买氢气,关于卸氢计量问题,规范GB50156-2010（2021版）对于氢气进站的计量方式进行了科学调整。在2010版规
12、范中，建议卸氢计算方法是按照氢气储气瓶的容积和起始压力核算，实际加氢站建设期间为了减少质量流量计的成本投入也是采用此方法估算。从其条文解释举例数据可看出该计算方法是建立在气体理想状态方程，但是在高压状态下氢气远离理想状态，三缩因子发生重大偏离（如表2）,因此采用这种方法并不能精确体现卸载量。表2在20C温度下不同压力下氢气的压缩因子压力/MPa压缩因子Z压力/MPa压缩因子Z0.51.00220.01.0851.01.00425.01.1095.01.01935.01.1348.01.03110.01.18715.01.06145.01.2142010版条文解释举例：10个117O1.氢气瓶组
13、从25MPa到0.5MPa的氨气卸载量总共是2866.5Nm3(255.94kg),而通过修正压缩因子实际上最大卸载量是213.38kg,相差了42.56kg(存在16.5%的误差),对于接收方是有损失的。实际上即使手动通过温度和压力去修正依然会出现误差，同时在泄氢过程存在一定损失。若增加1个质量流量计(带累计功能)，可以精确地宜观提供氨气卸载量。因此建议卸气柱必须设置质量流量计，增加之后还可实现站内氢气使用率进行严格计算。因为加氢站不连续运行特点，在压缩机、加氢机、卸氢柱等设备停止工作后须对部分密封高压管道空间进行泄压,该部分氨气量无法计量。因此通过对外的加注量以及卸载量的宜观计量可以实现精
14、确计算站内氢气利用率，为企业的经济和运营分析提供精确数据支撑。4冷却系统的节能优化加氢站内的冷却系统主要是采用电制冷方式实现，站内需要冷却主要在2个区域：一是氢气压缩机冷却，氢气被做功增压后发生急速升温：二是加氢机冷却，氢气温度大于-69.15时节流或者膨胀会发生焦-汤效应，升温达到150C,而目前车载储罐设计温度最高为85C,因此需在加氢机进行有效充分冷却。(1)氢气压缩机冷却控制加氢站内的压缩机采用的是容积式压缩机，出口压力是固定不变。例如45MPa压力级别加氢站的压缩机出口压力为45MPa,而入口压力是一宜变化波动，意味着其压缩比也在变化，入口压力变化范围一般在520MPa,压缩比范围在
15、2.259,通过表3可看出在入口氢气温度为20时，不经过任何冷却出口温度达到200以上。将200的介质冷却到50以下需要消耗大量的冷冻水，因此目前站内运行模式基本上是按照最大操作流量常供。表3无冷却工况氢气压缩机出口温度变化入口压力/MPa压缩比出口温度/C59372.0104.5238.4153170.8202.25127.0图2氢气压缩机冷却控制优化如图2所示对氨气压缩机的冷却流程进行优化，在其压缩机的出入口均设置一组换热装置(ET(H&ET02)以及温度控制系统，温度传感器TIC-IO1.控制压缩机入口温度维持在T0(C,如果入口压力P1.CT(H低于IOMPa,超驰联锁控制FV-I(H
16、调节阀,维持一定冷却介质流量；压缩机出口温度通过换热器和T1.C102实现调节，但是调节阀TV702设置为故障开，确保压缩机出口温度即使在阀门出现故障也不会超温。优化之后，特殊情况无需常开大流量制冷系统，并通过增加温度联锁控制灵活调整冷却流量,可实现节省30%以上的制冷剂用电量。(2)氢气加氢机冷却控制加氢机的冷却控制至关重要，必须确保车载储罐不能超其安全设汁温度85C,因此加氢过程设置了车载储罐压力和温度的超驰联锁，在达到加氢设定压力和设定温度强制停止加氢机。即使加氢在安全设计温度和压力以内，不同的终了温度对其加注量会影响很大，详见表4表4不同温度和压力车载储罐充装量35MPa压力下车载储罐
17、温度/C容积3001.车载储罐充装量kg85C温度下车载储罐压力/MPa容积3001.车裁储罐充装量kg206.986203.525356.678254.323556.311305.090855.830355.830加注年均加注到储罐35MPa压力卜.，储罐温度35七比85七温度下的加注量多了19.65%0加注过程影响氢气储罐温度主要因素有加注过程压力差节流、加注速率以及车载储罐容枳等，目前多数加氢站冷却装置设置在调节阀上游，每次加注需要人为设置调节阀开度，而且缺少精确控制冷却水量措施，基本上是大流量供冷。图3加氢机冷却控制系统设计优化如图3所示，对加氢机部分流程进行优化，将调节阀FV-201
18、位匿提前至冷却器E-201上游并增加1个温度控制TIC-201调节冷却介质流量。考虑到超温后果相对严重，增加道压力差联锁BDIC-202（站内供氢储罐压力和干载储罐压力差），在站内供氢压力和车载储罐压力差超过25MPa时，冷却介质流量不能低于限值FOo例如时于5kgmin加注速率工况，压差AP超过25MPa时冷却最低量EO为35m3h;当PD1.e-202未超过25MPa时通过出口温度T1.C-201调节冷冻水流量，从而降低制冷系统的用电负荷。5压缩机节能优化加氢站的非连续运行特性对站内氢气压缩机运行影响巨大，目前国内加氢站90%以上采用的是隔膜式压缩机，该压缩机最明显的缺点是膜片运行时间较短
19、，大约在7002000h,尤其频繁的启停对膜片寿命破坏力更大，因此如何提高站内压缩机连续工作时间，降低启停频次至关重要。压缩机启动工况主要是高压储罐压力不足时压缩机直接加注车载储罐以及加氢站内氢气储罐充装。(I)压缩机直接加注汽车储罐加氢站加氢主要采用站内高压、中压、低压多级带压氢气储罐进行汽车加氢，以提高站内氢气利用率以及加氢速率。然而当加氢站遇到汽车加注高峰期时会出现高压储罐压力不足现象，此时需要启动站内氢气压缩机直接加氢，但这会因为车辆加注的不连续特点出现压缩机频繁启停问题，同时受压缩机最大工作负荷限制加氢速率较慢。m实际=Q实际XP=Q实际XP/ZRT其中，m实际一一压缩机的外输实际流
20、量，kg/min；Q实际一一压缩机的实际工作负荷，m3min;P一氢气密度，kgm3;P一压缩机的入口压力，Pa：Z一氨气的压缩因子：T一一二级压缩机的入图4压缩机优化控制简易图本文对流程和操作进行优化（如图4所示），增加低/中压储罐与压缩机入口之间返氢管线，根据式（1）可知对于隔膜式压缩机其入口压力P与压缩机的实际外输量Q实际成正比，因此采用低压或者中压储罐作为压缩机入口，可提高压缩机的加注质量流量。在高压氢气不足时，如有氢燃料汽车到站内加氢，可打开阀门V-306直接实现压缩机充氢：如无汽车加氢则打开阀门V-303.V-304（或者V-305）,关闭V-306、V-301、V-302,把低压
21、储罐的氨气“倒罐”至高压储罐,使后续来车在短时间内无需频繁启动压缩机。若外部采购的氢气量远不能完全将站内所有储罐充满，例如仅能满足站内储罐的1/2,对于高、中、低压3种储罐的充装顺序建议如下：优先充装高压储罐，此时由于压缩机入口压力高（压缩机入口压力随着外部储罐氢气充装而降低），可快速将高压储罐充满：然后再充装中压储罐，最后是低压储罐，这种方式可在卸氢量不足的情况下优先确保高压和中压的量，在加注车辆时可以短时间内无需启动氢气压缩机，同时提高加注车辆氢气速率，降低压缩机启动频次。6结语本文通过对目前加氢站实际建设中存在的问题进行分析与总结，从反向监测氢气纯度控制、卸氢精确计量系统、加氢站冷却系统节能控制、站内制氢加氢一体化节能减排优化、氢气压缩机节能等几个方面提出合理化建议与优化。（1）提出一种氢气检测智能化控制系统，实现对加氢站内的氢气纯度进行间接的实施监控，确保氢气质量合规:（2）提出了卸氢精确计量系统、加氢站冷却系统节能控制等措施，提高氯气利用率，降低冷却能耗：（3）提出一种关于站内制氢加氢一体化节能减排优化新思路，将加氢站与站内制氢、可再生能源相结合，为后续制氢加氢一体化站建设提供思路；（4）通过对氢气压缩机节能分析，降低加氢站压缩机的运行能耗以及启动频次。
