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1、工业污水处理案例分析,工业污水概述工业废水的处理面临的严峻形势工业废水治理原则工业废水的水质特点啤酒工业污水处理酒精工业污水处理肉类加工业污水处理生物制药工业污水处理机械加工业污水处理焦化行业污水处理石油化工污水处理电镀行业污水处理,工业污水的概述,工业废水种类繁多,水量与水质变化很大,即使是同一类型的工厂,由于生产所用材料与生产工艺的不同,也会导致生产的工业废水的水量和水质不同。所以,工业废水的处理工艺就呈现出复杂性、多样性与灵活性,只有针对具体的工业废水的水质水量,通过调查研究与试验,才能确定出有效的处理工艺流程。,工业废水的处理面临的严峻形势,随着经济的迅速发展,工业废水的排放量增加很快
2、。目前,我国以淮河、太湖等为代表的江河湖泊因为工业废水排放而遭到较为严重的污染,对环境和居民身体健康产生了较大的影响。工业废水的综合治理已成为当代环境工作亟待解决的重大问题之一。工业水资源浪费十分严重。中国生产一吨钢铁所需的水相当于日本或美国的4-9倍,中国生产一吨乙烯所需的水相当于日本或美国的3-6倍。国外先进企业的水的重复利用率为70%80%,若干主要工业领域已达95%,而我国仅为20%。我国工业用水重复利用率低,单位耗水量、排放污染水量大是工业污水排放量的突出问题。目前,我国东部地区工业发展较为发达,工业废水治理开展的比较早,废水处理技术和废水处理率较高。,工业废水治理原则,在有城市污水
3、处理厂的城镇,工业废水排入城市下水道,应达到污水排入城市下水道的水质标准(CJ18-86),否则应在厂内进行处理,使其达标排放至城市下水道。对未建设有城市二级生物处理厂的城镇,工业废水排入城市下水道,对污水综合排放标准(GB8978-96)中的二类污染物应执行该标准中一级或二级排放标准;对污水综合排放标准中的一类污染物,则不分其排放去向和方式,也不按收纳水体功能分,一律要求在车间或车间处理设施的排放口,其该类污染物的最高允许浓度必须符合该标准的规定。努力搞好节约用水,减少废水排放量,提高工业用水循环利用率,改革生产工艺,减少工业用水和废水排放量,实现一水多用等措施搞好工业废水的综合利用,回收有
4、用物质对工厂产生的冷却水和生产工艺产生的废水应实行清浊分流,分别对待,分别处理在工厂内,应区别水质,采用集中与分散处理相结合的方式,对于产生含有特殊污染物废水车间的排放口应设处理设施,经处理后直接排入全厂总排放口进行集中处理工业废水具有种类繁多,水质千差万别,水质水量波动大等特点,根据具体的水质水量,通过调研和技术经济比较及实验,来确定其具体的处理工艺,一般应遵循先易后难,先简后繁的原则。对可生化性较差(BOD5/CODcr一般在0.25以下)的有机污染工业废水,应考虑采用水解酸化厌氧生物处理,以提高其废水的可生化性。,工业废水处理方法的选择,污染物在废水中存在的物理状态 污染物在废水中一般都
5、处于悬浮、胶体和溶解三种状态,对于呈悬浮状态的污染物一般可通过沉淀、过滤、离心分离等处理方法。而呈胶体的污染物则一般可通过混凝沉淀法、浮力浮上法等处理方法予以处理。溶解态的污染物一般通过化学沉淀反应、生化法、吸附法、离子交换,膜分离法等处理方法得到去除。工业废水三级处理的考虑,一级处理去除污水中的悬浮固体,BOD去除率30左右,SS去除90,不能直接排放。一级处理包括1格栅由一组平行的金属栅条制成,用来截阻大块的悬浮状态物质。2沉淀水中的可沉物质在重力作用下沉淀。3浮选把空气通入污水中,以微小气泡析出,小气泡粘附水中的固体颗粒随气泡一同浮至水面,形成泡沫去除。4油去除利用油的比重小于1的性质,
6、使含油污水停留一定时间,油珠上浮去除。5均衡工业污水排放量与水质随时间不同,需进行储存调节,使其均衡。6中和利用酸和碱作用生成盐和水。,二级处理大幅度去除污水中的胶体和溶解状态的有机物(BOD)去除率达9599,处理后水中BOD为1020mg/L.二级处理包括1活性污泥法由大量的微生物群体构成具有活性,容易沉淀的胶体污泥为主体。2生物膜法在污水流经的固体表面生长一层生物膜,生物膜上的微生物氧化污水中的BOD。3氧化塘污水在池塘内停留3060天,靠水中溶解氧和微生物作用降解BOD。(80年代提倡,现在不提倡)4污水灌溉通过土壤表层土的截留,土壤中微生物的分解氧化,物理吸收使污水净化。(污水灌溉区
7、;浇灌水稻)5厌氧处理在无氧的条件下,靠兼性菌及专性厌氧菌降低有机物。,三级处理进一步去除二级处理不能去除的有机物,氮、磷、处理后BOD在5-10mg/L,可以回用。三级处理包括1微滤使污水通过多孔介质,截留水中的悬浮物。2混凝向水中投加混凝剂,降低污水浊度、色度、高分子有机物、重金属。3氧化还原利用氧化还原反应使污水中有害的物质转变成无害物质。4吸附利用固体物质表面的吸附能力,吸附水中一些有害的物质。5萃取利用传质原理,当溶剂与污水接触时,溶质在污水中重新分配,转移到溶剂中。6渗析通过一种半透膜,将溶质从浓度高的一侧通过膜扩散到浓度低的一侧。7反渗透在膜的两侧施加压力,使压力高一侧的溶液透过
8、膜流到压力低的一侧。,工业废水能否采用生化法来去除废水中胶体和溶解性有机物应考虑三个因素工业废水的可生化性B/C0.6可生化性良好,B/C0.45-0.60之间,则可生化性较好,B/C0.25-0.45,可生化性尚可,B/C0.25,则可生化性差,不宜采用生化处理工业废水中应含有足够供微生物繁殖所需的营养物质,废水中有机碳、氮、磷的比值应符合BOD:N:P=100:5:1,这样大概的比值,如营养不足,应补充N和P,一般投加硫酸铵、硝酸铵、尿素、氨水等补充氮,而一般投加磷酸钙、磷酸等以补充磷,以满足微生物细胞繁殖需要。工业废水所含有毒物质的浓度应低于抑制生物处理的有毒物质的容许浓度,如超出允许浓
9、度时,就会对微生物产生毒害作用,抑制微生物的繁殖。对高浓度有机工业废水进行生化处理去除有机污染物应首先采用厌氧处理,然后进行好氧处理,如经上述处理后有机物不能达标排放标准,则考虑采用深度处理。工业废水的预处理一般包括格栅、调节与中和,使废水的PH值为6.5-8.5.工业废水处理工艺过程中产生的沉渣与污泥,应经过减容处理,一般使之成为不流状态的泥饼,以便外运处理,而对含有毒害物的污泥,在污泥脱水后还需干燥,甚至焚烧处理。,啤酒工业污水处理,污水来源麦芽生产过程中的洗麦水、浸麦水、发芽降温喷雾水、洗涤水、凝固洗涤水糖化过程的糖化、过滤洗涤水发酵过程洗瓶、灭菌及破瓶啤酒水冷却水和成品车间洗涤水,污水
10、水量与水质污水的数量 啤酒生产过程中用水量大,特别是酿造、灌装工序过程,由于大量使用新鲜水,相应生产大量的污水。我国的啤酒排水量17-30m3/吨啤酒。与生产管理水平、技术水平及季节等因素造成的污水的水质 按全国的平均水平,每1吨成品,排除COD约为25Kg,BOD约为15Kg,悬浮物约为15Kg.通常混合啤酒污水COD=1000-2000mg/l,BOD=600-1500mg/l 酒损率越高,产生的污染物越多,先进厂的酒损率在6%-8%,一般水平在10%-12%。,污水处理技术 啤酒污水处理主要采用好氧处理技术,如活性污泥法、高负荷生物滤池法和接触氧化法、SBR等工艺 国内部分啤酒厂好氧污水
11、处理工艺,酒精工业污水处理,污水来源 我国生产酒精的主要原料是淀粉质,而生产淀粉质的原料主要是薯干、玉米。酒精生产过程中的污水主要来自蒸馏发酵成熟醪后排出的酒精糟,生产设备的洗涤水,冲洗水以及蒸煮、糖化、发酵、蒸馏工艺的冷却水等.酒精生产污水水质与排放量(单位:mg/l),由此可见,每生产1吨酒精排放13-16吨酒精糟。酒精糟呈酸性,COD高达50000-70000mg/l,是酒精行业最主要的污染源。,酒精废水的具体特点:1、悬浮物含量高,平均悬浮物含量高40000mg/L;2、温度高,平均水温达70,蒸馏釜底排出的废水温度高达100;3、浓度高,废水的COD高达2-3万,包括悬浮固体、溶解性
12、COD和胶体,有机物占93%-94%,无机物占6%-7%,有机物的成分是碳水化合物,其次是含氮化合物,生物菌和未分解出去的产品:如丁醇、乙醇等,此外还有500mg/L的有机酸 4、废水含有约500mg/L左右的有机酸,废水呈酸性,运行初期可考虑加碱或污泥的回流以平衡废水的酸碱度,运行稳定后系统具备足够的缓冲能力,则不需要加碱或回流 5、无机物主要是来自原料中的灰尘和杂质。,污水处理技术,酒精污水处理首先着眼于回收利用,以降低污水的有机浓度,经回收后的污染水适合生物法处理,而最经济有效的方法是厌氧-好氧联合生物处理 糟液综合治理的常规流程可归纳为预处理,厌氧生物处理、好氧生物和深度处理等四部分组
13、成;糟液的厌氧处理是糟液综合治理的核心工艺,常用的厌氧反应器有UASB、EGSB、ICAF和厌氧接触工艺等;好氧生物处理装置一般选用生物膜类型的,如生物接触氧化装置、生物转盘等。这些装置可单一选用,也可多级串联选用;,肉类加工业污水处理,概述 肉类加工废水泛指屠宰场、肉类加工厂和肉类联合加工厂排放的废水。屠宰场及屠宰牲畜的场所,成品有牲畜酮体和内脏,废水来自退毛、解体、开腔、清洗肠胃等过程,以及地面设备冲洗等,废水中含有血、毛、油脂、碎肉及从肠胃里洗出的饲料和粪便。肉类加工厂以屠宰场的鲜肉为原料,再加工成不同的肉制产品,其中解冻和洗肉排出的废水量较大,主要含有碎肉、脂肪、血液、蛋白质等,加工过
14、程还排出部分洗涤水。肉类联合加工厂的业务范围从屠宰到肉类加工、成品小包装等生产全过程,废水成分更复杂。肉类加工生产的废水主要来自圈栏冲洗、淋洗、屠宰及其他厂房地坪冲洗、烫毛、剖解、胴修、副食品加工、洗油和油脂加工等。此外,还有来自冷冻机房的冷却水和来自车间卫生设备、洗衣房、锅炉、办公楼和厂内福利设施的生活污水。,肉类加工废水的特征 肉类加工废水的特征可概括为:悬浮物含量高,SS=5001000mg/L,除无机性杂质颗粒外,还含有许多流动性差的有机物如脂类和蛋白质,它们约占COD的40%50%。对不同企业,由于生产工艺、屠宰加工动物种类、管理水平、生产规模的不同,水质水量变化较大,一般COD=1
15、2002200mg/L,BOD5=6001200mg/L,油=100300mg/L,pH=6.57.5,可生化性较好。水质浑浊,易腐易臭,形成浮渣,若车间内毛发截留和分离不好,还含有大量毛发。国内的屠宰厂(小型除外),废水排放量大都在10002000t/d。,肉类加工废水的工艺 肉类加工废水处理工艺的选择应根据废水的水质、排放标准及企业的具体情况进行综合分析对比后确定,通常包括三个组成部分:一是预处理,目的是去除废水中的悬浮物和浮油,采用的方法以物化法为主,如筛网、沉淀、混凝沉淀、气浮等;二是生物处理,这是整个处理工艺的核心,通过微生物的新陈代谢作用,分解废水中溶解性有机物,常用的方法有活性污
16、泥法,如SBR、生物接触氧化法、射流曝气、氧化沟、浅层曝气等。厌氧生物处理法主要有水解酸化、UASB、厌氧滤池等。近年来污水处理技术发展很快,低能耗、管理方便的新工艺或组合工艺不断得到应用,如AB法、水解酸化+好氧生物处理、UASB+好氧处理等。三是污泥沉淀及过滤,是为了处理多余的污泥和使处理过的水质更加环保。1、CASS+高效净水器工艺 2、气浮+接触氧化+过滤工艺3、SBR+过滤工艺,肉类加工废水处理应注意的几个方面由于废水中含有大量的各种杂质,所以要特别注意预处理中分离设备的选用。屠宰废水污泥量多,沉淀性差,每个运行周期后闲置一段时间,可以改善污泥的性质,减少污泥量,有利于调整污泥的工作
17、状况。工程实践表明,在调节池前增设沉砂池是处理屠宰废水时不可缺少的,可以明显改善反应池的运行效果。,生物制药工业污水处理,制药企业产生的污水因其污染物多属于结构复杂、有毒、有害和生物难以降解的有机物质,对水体造成严重的污染。同时工业污水还呈明显的酸、碱性,部分污水中含有过高的盐分.这些特点都让制药污水成为水处理行业中较为难处理的一种污水。制药工业废水主要包括抗生素生产废水、合成药物生产废水、中成药生产废水以及各类制剂生产过程的洗涤水和冲洗废水四大类。随着我国医药工业的发展,制药废水已逐渐成为重要的污染源之一,如何处理该类废水是当今环境保护的一个难题。制药工业废水通常属于较难处理的高浓度有机污水
18、之一,因药物产品不同、生产工艺不同而差异较大,其特点是组成复杂,有机污染物种类多、浓度高,CODCr 值和 BOD5 值高且波动性大,废水的 BOD5/CODCr 值差异较大,NH3-N 浓度高,色度深,毒性大,固体悬浮物 SS 浓度高。而且制药厂通常是采用间歇生产,产品的种类变化较大,造成了废水的水质、水量及污染物的种类变化较大。寻求工艺合理,运行稳定,维护管理方便,能最大限度地体现社会、经济、环境效益的工艺技术,是亟待研究的方向和思路。,污水特性COD浓度高(5000-8000mg/l),是抗生素污水污染物的主要来源。如青霉素COD为15000-80000mg/l、土霉素为8000-350
19、00mg/l.污水中SS浓度高(5000-25000mg/l),其中主要为发酵的残余培养基质和发酵产生的微生物丝菌体;存在难生物降解物质和有抑制作用的抗生素等毒性物质,如青霉素、四环素、链霉素低于100mg/l时不影响好氧生物,高则抑制好氧污泥活性;硫酸盐浓度高;水质成分复杂,中间代谢物、表面活性剂和提取分离中残留的高浓度酸、碱、有机溶剂等化工原料含量高,该类成分易引起PH值波动大、色度高和气味重等不利因素,影响厌氧反应器甲烷菌正常的活性;水量小但间歇排放,冲击负荷高,给生物处理带来极大的困难。,制药废水的处理方法,制药废水的处理方法可归纳为以下几种:物化处理、化学处理、生化处理以及多种方法的
20、组合处理等,各种处理方法具有各自的优势及不足。物化处理 根据制药废水的水质特点,在其处理过程中需要采用物化处理作为生化处理的预处理或后处理工序。目前应用的物化处理方法主要包括混凝、气浮、吸附、氨吹脱、电解、离子交换和膜分离法等;化学处理应用化学方法时,某些试剂的过量使用容易导致水体的二次污染,因此在设计前应做好相关的实验研究工作。化学法包括铁炭法、化学氧化还原法(Fenton试剂、H2O2、O3)、深度氧化技术等生化处理 生化处理技术是目前制药废水广泛采用的处理技术,包括好氧生物法、厌氧生物法、好氧厌氧等组合方法;目前国内外处理高浓度有机废水主要是以厌氧法为主,但经单独的厌氧方法处理后出水CO
21、D仍较高,一般需要进行后处理(如好氧生物处理)。目前仍需加强高效厌氧反应器的开发设计及进行深入的运行条件研究。在处理制药废水中应用较成功的有上流式厌氧污泥床(UASB)、厌氧复合床(UBF)、厌氧折流板反应器(ABR)、水解法等;常用的好氧生物处理方法包括活性污泥法、深井曝气法、吸附生物降解法(AB法)、接触氧化法、序批式间歇活性污泥法(SBR法)、循环式活性污泥法(CASS法)等;,机械加工业污水处理,机械加工含油废水的来源和性质含油废水的来源 1、机械加工过程中的含油切削、润、滑、冷却、清洗、传动等系统会产生含油废水。其中主要包括机油、汽油、表面活性剂、碱、防锈添加剂、防腐剂和杀菌剂等.2
22、、生产过程中因跑、冒、滴、漏产生的含油废水。3、车间冲刷地坪、设备等排出的含油废水。含油废水的性质 机械加工含油废水中的油品存在状况,往往是上述三中状态并存,少见有单一状态存在的现象。在机械加工厂总排放口废水中,含油量一般为550mg/L,COD为80300mg/L,而局部含油废水中的含油量可高达300020000mg/L,COD可达1000050000mg/L,呈碱性。磷化废水产生工艺由脱脂清洗再进行金属表面磷化后产生。废水种类:1.脱脂清洗废水:由含磷酸盐、三聚磷酸钠和多聚磷酸钠组成的含磷废水。2.磷化废水:由含磷酸、磷酸二氢锰、磷酸二氢镍、磷酸二氢锌组成的含磷废水。3.其他废水:含柠檬酸
23、的酸性废水和含氢氧化钠的碱性废水。,机械涂装废水来源:前处理废水、电泳涂装废水和喷漆废水涂装废水特征 1.涂装废水种类多,水质因使用的材料而异,仅脱脂液就有多种配方、涂料种类则更多。2.排放无规律,除部分水洗水连续溢流排放外,涂装线废水或废液多为间歇集中排放。3.水质水量变化大,无规律可循。涂装工艺在金属表面处理中运用极其广泛,在生产过程中基本上都有废水产生,废水中呈酸性且含有多种金属离子和非金属离子,其中有些为一类毒物,必须经处理后达标后排放。涂装废水污染物种类较多,水质、水量波动较大,工程、工艺设计时需对源头水进行分流,并对高浓度废液进行分质预处理,以提高后续处理工艺的稳定性,进而确保废水
24、处理稳定达标排放。机械加工业废水处理方法有混凝法(气浮除油),生物处理法(以生物膜法为主,如SBR、CAST、CASS等),膜分离法(超滤、反渗透、电渗析等),焦化废水的特点,焦化废水所含污染物包括酚类、多环芳香族化合物及含氮、氧、硫的杂环化合物等,是一种典型的含有难降解的有机化合物的工业废水。焦化废水中的易降解有机物主要是酚类化合物和苯类化合物,砒咯、萘、呋喃、眯唑类属于可降解类有机物。难降解的有机物主要有砒啶、咔唑、联苯、三联苯等。焦化废水的水质因各厂工艺流程和生产操作方式差异很大而不同。一般焦化厂的蒸氨废水水质如下:CODcr30003800mgL、酚600900mgL、氰10mgL、油
25、5070mg/L、氨氮300mg/L左右。如果CODcr按3500mgL计,氨氮按280mg/L计,则每吨焦炭最少可产生0.65kgCODcr和0.05kg氨氮,全国机焦产量为7000万吨,则每年可产生45500吨CODcr和3500吨氨氮,如果污水不处理,将对环境造成多么大的污染。,焦化废水来源,焦化生产过程中排放出大量含酚、氰、油、氨氮等有毒、有害物质的废水。焦化废水主要来自炼焦和煤气净化过程及化工产品的精制过程,其中以蒸氦过程中产生的剩余氨水为主要形成原因。蒸氨废水是混合剩余氨水蒸馏后所排出的废水。剩余氨水是焦化厂最重要的酚氰废水源,是含氨的高浓度酚水,由冷凝鼓风工段循环氨水泵排出,送往
26、剩余氨水贮槽。剩余氨水主要由三部分组成:装炉煤表面的湿存水、装炉煤干馏产生的化合水和添加入吸煤气管道和集气管循环氧水泵内的含油工艺废水。剩余氨水总量可按装炉煤14计。剩余氨水在贮槽中与其它生产装置送来的工艺废水混合后,称为混合剩余氨水。混合剩余氨水的去向,有的是直接蒸氨,有的是先脱酚后蒸氨,有的是与富氨水合在一起蒸氨,还有的是与脱硫富液一起脱酸蒸氨,脱酸蒸氨前要进行过滤除油。焦化厂还含一些其它废水,其所占比例不大,污染指标也较低。,焦化污水处理的总体设计,一般规定焦化废水治理应从优化焦化工艺入手,实现焦化废水的资源化,减量化.焦化废水治理工艺的选择应遵循环境友好,技术先进,对所有污染物综合有效
27、,能长期稳定达标运行,不产或少产废物,节约资源和能源,运行费用低及基建投资少的原则焦化废水宜采用物化+生化的联合处理工艺.常用的物化处理方法多数为化学产品回收工艺.常采用的生化处理主工艺为前置反硝化兼(缺)氧/好氧(F/O 亦称 A/O)生物脱氮处 理工艺.对于采用前置反硝化手段进行焦化废水生物脱氮处理的工艺,生化处理不宜采用溶剂脱酚工艺.酚精制过程中产生的以多元酚为主的高浓度废水,以及规模较小或较少的酚精制废水,在技术经济合理的情况下,可采用焚烧的方法进行处理.独立的焦油加工,苯精制等加工企业产生的焦化废水,宜优先选择送到就近的焦化企业进行处理.,焦化污水的处理方法,焦化污水的处理方法大致分
28、为生物法、化学法、物化法和循环利用等4类生物处理法生物处理法是利用微生物氧化分解废水中有机物的方法,常作为焦化废水处理系统中的二级处理。目前,活性污泥法是一种应用最广泛的焦化废水好氧生物处理技术。这种方法是让生物絮凝体及活性污泥与废水中的有机物充分接触;溶解性的有机物被细胞所吸收和吸附,并最终氧化为最终产物。合肥钢铁集团公司焦化厂、安阳钢铁公司焦化厂、昆明焦化制气厂采用A/O(缺氧/好氧)法生物脱氮工艺,上海宝钢焦化厂将原有的A/O生物脱氮工艺改为A/OO工艺化学处理法催化湿式氧化技术:催化湿式氧化技术是在高温、高压条件下,在催化剂作用下,用空气中的氧将溶于水和在水中悬浮的有机物氧化,最终转化
29、为无害物质N和CO排放,湿式催化氧化法具有适用范围广、氧化速度快、处理效率高、二次污染低、可回收能量和有用物料等优点。但是,由于其催化剂价格昂贵,处理成本高,且在高温高压条件下运行,对工艺设备要求严格,投资费用高,国内很少将该法用于废水处理。,焚烧法:焚烧法治理废水始于20世纪50年代。该法是将废水呈雾状喷入高温燃烧炉中,使水雾完全汽化,让废水中的有机物在炉内氧化,分解成为完全燃烧产物CO和HO及少许无机物灰分。焚烧处理工艺对于处理焦化厂高浓度废水处理效率高,不造成二次污染,但是其昂贵的处理费用使得多数企业望而却步,在我国应用较少。臭氧氧化法:臭氧是一种强氧化剂,能与废水中大多数有机物,微生物
30、迅速反应,可除去废水中的酚、氰等污染物,并降低其COD、BOD值,同时还可起到脱色、除臭、杀菌的作用。这种方法也存在投资高、电耗大、处理成本高的缺点。同时若操作不当,臭氧会对周围生物造成危害。因此,目前臭氧氧化法还主要应用于废水的深度处理。等离子体处理技术:是利用高压毫微秒脉冲放电所产生的高能电子(520 eV)、紫外线等多效应综合作用,降解废水中的有机物质。等离子体处理技术是一种高效、低能耗、使用范围广、处理量大的新型环保技术,目前还处于研究阶段。光催化氧化法:光催化氧化法是由光能引起电子和空隙之间的反应,产生具有较强反应活性的电子(空穴对),这些电子(空穴对)迁移到颗粒表面,便可以参与和加
31、速氧化还原反应的进行。光催化氧化法对水中酚类物质及其他有机物都有较高的去除率。目前,这种方法还仅停留在理论研究阶段。这种水处理方法能有效地去除废水中的污染物且能耗低,有着很大的发展潜力。该方法适用于低浊度、透光性好的体系,可用于焦化废水的深度处理。,电化学氧化技术:电化学水处理技术的基本原理是使污染物在电极上发生直接电化学反应或利用电极表面产生的强氧化性活性物质使污染物发生氧化还原转变。目前的研究表明,电化学氧化法氧化能力强、工艺简单、不产生二次污染,是一种前景比较广阔的废水处理技术。化学混凝和絮凝化学混凝和絮凝是用来处理废水中自然沉淀法难以沉淀去除的细小悬浮物及胶体微粒,以降低废水的浊度和色
32、度,但对可溶性有机物无效,常用于焦化废水的深度处理。该法处理费用低,既可以间歇使用也可以连续使用。混凝法的关键在于混凝剂。目前一般采用聚合硫酸铁作混凝剂,对CODCr的去除效果较好,但对色度、F-的去除效果较差。絮凝剂在废水中与有机胶质微粒进行迅速的混凝、吸附与附聚,可以使焦化废水深度处理取得更好的效果。,物理化学法吸附法:吸附法就是采用吸附剂除去污染物的方法。活性炭具有良好的吸附性能和稳定的化学性质,是最常用的一种吸附剂。活性炭吸附法适用于废水的深度处理。利用烟道气处理焦化废水技术 将焦化剩余氨水去除焦油和SS后,输入烟道废气中进行充分的物理化学反应,烟道气的热量使剩余氨水中的水分全部汽化,
33、氨气与烟道气中的SO2反应生成硫铵。废水循环利用将高浓度的焦化废水脱酚,净化除去固体沉淀和轻质焦油后,送往焦炉熄焦,实现酚水闭路循环。从而减少了排污,降低了运行等费用。,焦化厂废水的处理方式,目前焦化厂废水处理有多种方式,首要方式应将焦化废水处理综合考虑。如建厂时选择厂址就应论证废水处理方案,充分考虑厂址的上、下游及周围的情况,不要设在给水水源附近和有特殊要求的地方;能否将经处理后的水送附近洗煤厂、钢铁厂的综合废水处理厂、城市污水处理厂,使废水处理方案更趋合理也是必须考虑的问题。其次是废水处理不能单一考虑,而应与煤气净化工艺等统一考虑设计方案。从产生废水的装置开始处理,每道工序均按要求设计,减
34、轻最终废水处理装置的负担。如上海宝钢三期工程将蒸氨工段与废水处理合并为一个车间,使真能达标排放。将处理后的废水尽量在厂内利用,如送作熄焦补充水、除尘补充水、煤场洒水等,从而减少外排水量,同时采取措施防止对环境及设备产生不良影响。,石油化工污水处理,石油化工废水特点:含浮化油高,种类繁多,组成复杂,特别是一些毒性大,抑制生物降解和高浓度废水。石油化工污水处理治理思路:强化预处理提高二级处理配套深度处理,强化预处理,1含油废水处理(包括高乳化废水)高分子絮凝剂合理使用无机高分子絮凝剂,如聚铝和聚铁,已在我国得到广泛应用并取得良好效果。逐步取代传统的无机盐絮凝剂有机高分子絮凝剂较无机絮凝剂具有:用量
35、少(无机絮凝剂的1/101/40),使用范围广(PH值49),净化效果好,废渣生成量少含水率低,以及不增加水中含盐量和废渣中的金属离子量,有利于水的再资源化等特点。有机高分子絮凝剂分为,阴离子型(聚丙烯酰胺、聚丙烯酸钠),阳离子型(聚胺型、季胺型、共聚型),和非离子型(聚丙烯酰胺、聚氧化乙烯、水溶性尿素树脂)三类,其中阳离子型更适合于含油废水处理,聚结过滤除油 聚结过滤是采用表面粗糙、油附着性强、粒度适中、强度好的材料作聚结剂充填在床层内,对含油废水起着聚结过滤作用,其过程可分为三个阶段:1、油膜初生阶段含油废水通过床层水中微细珠被聚结剂捕集,并在其表面扩展,形成油膜;2、油膜增厚阶段随着油珠
36、捕集量增多,油膜增厚,并滞留在床层空隙内;3、脱膜阶段床层中的聚结油和凝聚油被通过床层的水流拽带向前延伸。聚结除油主要利用第1、第2两段。进入第三阶段后,出水中油含量开始增高。此时应停止运行进行反冲洗,使附着的油和悬浮物从聚结剂表面脱落,形成较大的颗粒,用重力沉降分离。,乳化油废水治理 炼油厂和石油化工厂在生产过程中产生的高乳化程度废水(如柴油碱精制水洗水,重油及污油罐切水,洗槽站洗涤水等)与含油废水相混合时,使本来轻度乳化的废水变成乳化严重,破坏隔油、浮选过程的正常进行,通常采用的加热,酸化和投加破乳剂等处理乳化油废水的方法,分别存在能耗高,加酸(PH3)药剂消耗量相当大的问题,而且往往破乳
37、效果不理想。有试验表明,采用交流不对称脉冲电絮凝的方法处理乳化油废水取得了良好效果。电絮凝法破乳是利用外电场作用,阳极上的铁被氧化溶出生成活性很强的新生铁离子,并与阴极产生的氢氧根离子作用,形成多价的氢氧化铁,具有很强的絮凝作用和吸附作用。微波辐射法处理乳化油废水 微波对乳化油废水进行处理,在微波辐射的作用,乳化液中的离子运动加剧,压缩了双电层。从而降低Zeta电位(电动电位或电动电势),起到破乳作用。,厌氧生物处理 厌氧生物法具有能耗少并可回收生物气作能量源,无机养料需要量少,处理费用低,过剩污泥少等特点。厌氧生物过程中的水解发酵阶段有很大的可塑性,经过适当的培养驯化后对于难生物降解的有机物
38、也有相当好的降解效果,在石油化工废水治理中日益受到重视。化学及物理方法处理 抑制生物降解及难生物降解的高浓度废水是石油化工企业废水处理中的主要难点。这部分废水能否得到妥善处理是影响石油化工企业排水达到排放标准的关键。,提高二级处理,如何提高生物处理过程,针对石油化工企业的具体情况可概括为:两高、一低、一适应。亦即:高泥龄(延长生物停留时间),高生物浓度,低生物负荷和适应特殊化合物。(1)生物处理过程中活性污泥和生物膜对废水中有机物的吸附速度是很快的,在几分钟内就能完成,而对于石油化工废水中的难生物降解的有机物,往往需要几十天才能完成降解,这就要生物处理过程保持高泥龄;(2)按照莫诺特基质去除动
39、力学方程生物处理过程的出水浓度与生物负荷密切相关,要提高处理深度、改善出水水质以及使生物氧化达到硝化阶段都要较低的生物负荷;(3)在低生物负荷下要保持及提高原有处理效率,就得提高生物反应器的生物浓度,此外从生物生长动力学方程来看,提高反应器生物浓度,降低生物负荷都有利于减少过剩污泥量;(4)一些石油化工废水中含有氰化物、硫化物、硫氰化物和有机氰化物(衾类)等,需要经过特定的培养驯化后才能提高微生物的适应能力。,现有的石油化工废水生物处理技术完全混合式加速曝气池间歇式活性污泥过程(SBR)带选择器的活性污泥过程(改造的SBR)A/O生物处理系统强化工程菌在生化系统投加活性生物滤池法好氧生物流化床
40、,配套深度处理,石油化工方式经二级处理后还残留较多的难生物降解或非生物降解物质致使排水不能符合排放标准,特定场合提高对排放水质的要求,以及处理后方式要进行回用时,就要求对二级处理出水补充以深度处理 深度处理目的是处理:除磷、除氮采用生物法同时可去除COD及BOD,其余是悬浮固体去除,难(非)生物降解物去除,溶解性固体去除及灭菌等。对于石油化工废水来说主要是去除难(非)生物降解物质的去除,活性炭吸附是达到此目的的各种处理过程中技术经济最优越的。炭生物法主要有两种类型。,配套深度处理的技术,1颗粒活性炭生物膜法。二级处理出水通过保持在好氧状态的活性炭层,炭层中微生物繁殖生长,活性炭吸附富集水中的有
41、机物,被炭层中的微生物降解,进活性炭的生物再生,这样可以几倍,几十倍地延长活性炭的使用寿命,以至在一些情况下,只要定期地进行反冲洗去除悬浮物和过剩的微生物,就可以长期运行。2粉末活性炭活性污泥法(PACT)美国、西德的一些炼厂和石油化工均先后进行粉末活性炭活性污泥法处理废水的试验,取得好的效果。我国一些炼厂如东方红炼厂、长岭炼油厂也试投加粉末活性炭于生物曝气池中,COD、BOD、酚等去除效率都有一定的提高。3后絮凝法 二级生物处理出水投加适量的絮凝剂,去除随水流带出的活性污泥和悬浮物。对水中COD和溶解性油也有一定的吸附效果。一般情况下,后絮凝可去除1525的COD,是一种简便易行的后处理方法
42、,特别适合于出水COD接近于排放标准的炼厂和石油化工厂。,电镀行业污水处理,电镀行业废水污染特征 电镀行业废水水质较复杂,废水中含有铬、锌、铜、镍、镉等重金属离子以及酸、碱、氰化物等具有很大毒性的杂物。该行业废水具有以下特点:(1)成分复杂,污染物可分为无机污染物和有机污染物两大类。(2)水质变化幅度大,各股生产废水污染物种类多样,CODcr变化系数大。(3)废水毒性大,含有大量的重金属离子,若不经处理直接排放会对周边水体造成极大的污染。,电镀废水处理方法,为了使电镀废水达到国家排放标准,人们不但从废水处理方法上进行了大量的研究,而且从镀液本身和镀后的漂洗方式上都进行了改革。在电镀工艺上,开展
43、了对无氰电镀、低铬电镀和无铬钝化、低铬酸镀铬、三价铬镀铬或代铬镀层、代镉镀层等工艺的研究和探索,并取得了较大的进展。如无氰镀锌、低铬钝化、低铬酸镀铬等工艺已在全国范围内得到不同程度的推广使用,大幅度地降低了全国电镀工业对氰化钠、铬酐的使用量。这些新工艺的投产,从根本上消除或减少了剧毒的氰化物和铬酸盐对环境的污染。在清洗方式上,改变了过去简单的清洗方式,采用了多次回收、多级逆流漂洗与喷雾淋洗相结合的方法。这种漂洗方式不仅可以节约大量清洗用水,而且可以回收大部分镀液,同时降低了漂洗水中有害物质的浓度,使废水处理更容易进行。,除了从镀液本身和漂洗方式上进行改革外,电镀废水处理方法也得到了更加深入的研
44、究,取得了许多可喜的成果。目前在生产实际中获得比较广泛应用的方法有:含铬废水处理用硫酸亚铁法,亚硫酸氢钠法,电解法,离子交换法,表面活性剂法,活性炭吸附法,铁氧体法,铁粉过滤法,焦炭一铁屑法,电渗析法,反渗透法等;含氰废水处理用碱性氧化法,电解法,离子交换法等;含铬、铜废水多采用离子交换法等,对于多种金属离子的混合废水,采用气浮法。生产运行情况表明,上述方法各有其特点,都能有效地处理电镀废水,可以根据本单位的实际情况进行选择。随着科学技术的不断发展,处理设备、检测和控制仪器亦更加完善,使人们能够将几种单一的处理技术进行组合,应用于电镀废水处理,从而达到资源的利用回收和漂洗水的封闭循环。,电镀废
45、水的处理工艺,综合分析电镀企业废水、废液的水质及排放情况,电镀废水处理一般按同类合并、分类收集、分别处理的思路进行,1、络合废水 络合废水中主要污染物为铜离子的络合物,如Cu2+与NH4OH、EDTA等形成稳定的络合铜,一般靠投加酸碱中和的方法不能去除。对络合废水的处理首先要破坏络合物,采用溶度积比络合物稳定常数更小的沉淀剂,使其与金属离子形成更稳定的沉淀物,从废水中分离出来,达到去除的目的。常用破络的化学药剂有Fe盐、Na2S等,因为S2-属于排放标准中严格控制的污染物,因此Na2S只能作为辅助的破络剂,严格控制其投加量。含氟废水 电镀企业Pb-Sn废水中含有大量的氟硼酸根(BF4-)、Pb
46、2+和Sn2+,其中Pb2+和Sn2+,通过投加碱液,调节pH值生成沉淀物去除,氟硼酸根形成氟化物沉淀去除。含氰废水 含氰废液一般都回收处理,只有清洗废水中含有少量氰(CN-),常用碱性氯化法破氰(络合氰),含铬废水 含铬废水中,铬主要以Cr6+的形式存在,在酸性的条件下,投加还原剂将 Cr6+还原成 Cr3+然后调节pH至碱性,生成氢氧化铬沉淀去除,常用的还原剂有亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫酸亚铁等。高浓度有机废水 化学清洗、显影、脱膜等工序排放的废水中COD含量很高,甚至达到1020g/L,显影和脱膜废水呈碱性,pH13,一般呈现蓝色,该部分高浓度有机废水通常采用酸析法处理。在酸性条件下,废水
47、中的感光膜、清洗剂会析出,形成浓胶状聚合物,经固液分离去除,再把pH调至弱碱性,加入混凝剂,经沉淀进一步降低废水的COD值。,废液或母液 一般电镀企业产生的废液,约占总废水量的0.5%左右。废液中大部分具有回收利用价值,例如浓酸、浓碱可用来调节废水处理中废水的pH值,节省运行费用,其他废液及预处理产生的污泥,由专业公司回收再利用。低浓度清洗废水 低浓度清洗废水一般占总水量的85%左右,因此,该部分废水是电镀废水处理的主体,其他种类废水经预处理后,与低浓度清洗废水混合再处理,达标排放出厂或回用 电镀废水成分复杂,不同电镀企业其产生的废水水质均有差异,因此,在进行电镀废水处理设计时,应详细分析废水水质,有条件的情况下,可先进行小试或中试,确保采用的处理工艺可行、可靠。,