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1、副产工业碳酸氢钱编制说明（征求意见稿）1 .工作简况固体废物是生产加工过程中产生的废物、残渣、污泥等，随着社会的快速发展和人民生活水平的提高，固废的产量大幅提升。由于固废侵占土地的现象日益严重，且极易造成以水、大气和土壤为媒介的二次污染。安全高效处理处置固废是固废污染控制的末端环节，其中热化学处理是固废资源化和能源化的重要途经之一，同时可有效实现固废的减量化。为高效实现固废的减量化,气化焚烧是目前可实现固废高效清洁利用的核心技术和研究热点方向之一，能源利用率高，将低品位燃料转化为高品位气体，重金属多分布在生物炭和灰中，浸出毒性较低，气化时提供少量氧气或水蒸气作为气化介质，因而焦油量较热解比有所
2、下降，多环芳烧、酚、VOCs.二嗯英也可氧化分解为小分子，实现减污排放。因此，采用气化技术处理处置固废，有污染属性的，甚至危废是适宜的，具有先进性的。但含有有机成分的固废在燃烧气化的利用过程中都不可避免地产生二氧化碳气体，导致温室效应的加剧，从而带来一系列的生态环境问题。为了更快更好地完成“双碳目标”，捕集固定回收二氧化碳，是二氧化碳减排的必经之路。所以在工业处理处置固废的过程中需要回收减排二氧化碳，可通过氨水碳化吸收捕集二氧化碳，产生碳酸氢核副产物。碳酸氢筱可用作肥料、分析试剂、食品膨胀剂、食品烫漂、缓冲剂，在塑胶、陶器、铝糅革和合成催化剂等领域也被广泛使用，因此从合成气中分离去除二氧化碳并
3、以碳酸氢钱的形式回收利用，具有重要的环境效益和经济效益。以“无废”和“减污降碳”为目标，无害化处理和综合利用技术是未来的处理处置固废的发展方向。基于处理利用固废的工业背景，制备水煤浆后进行气化资源综合利用，对裂解气和气化气进行分离,经氨水吸收制得副产工业碳酸氢铁产品，是切实可行的，具有技术先进性的。并且副产工业碳酸氢氨可供给下游化工企业作为原料，市场需求稳定。然而，由于不同的企业之间存在原料不同、处理技术不同、工艺流程不同等诸多差异，导致生产的副产工业碳酸氢核产品质量千差万别，限制了其推广应用，应规范化管理。经浙江省固废利用处置与土壤修复行业协会发起，由浙江工商大学牵头，联合浙江省凤登环保有限
4、公司组成起草单位，对包括固废气化回收副产工业碳酸氢钱标准进行编制。2022年7月，起草单位依次完成了资料收集和检索，制定了工作方案，并就不同产品纯度的试验方法分别进行了试验验证工作，起草了副产工业碳酸氢核团体标准及编制说明。2 .产品及行业概况2.1 副产工业碳酸氢钱产品综合情况副产工业碳酸氢钱的主要成分是碳酸氢铁（NH3HCO3）,碳酸氢钱可用作氮肥，适用于各种土壤，可同时提供作物生长所需的铉态氮和二氧化碳，能促进作物生长和光合作用，但含氮量低、易结块；可用作分析试剂，合成铁盐和织物脱脂；用作食品膨胀剂、发酵剂、绿色蔬菜、竹笋等烫漂，以及医药及试剂、缓冲剂、充气剂。碳酸氢铉在塑胶和橡胶工业、
5、陶器制作、铭糅革、合成催化剂、冶炼金属上被广为使用，也是沉淀法制备化工产品必不可少的原料。在“双碳目标”和“无废”的国家背景下，更应对工业生产过程中产生的二氧化碳进行回收捕集利用，目前副产工业碳酸氢钱的生产工艺主要是以氨水从气化裂解气或烟气中分离吸收捕集二氧化碳并利用，而二氧化碳的氨化捕集固定的目标产物主要有碳酸氢筱、尿素、和三聚匐酸等。3 .副产工业碳酸氢镂产品生产工艺情况以氨为化学溶剂吸收捕集二氧化碳是常用的方法，成本低廉，吸收率较高，企业通过此方法脱除回收电厂等有释放二氧化碳风险的烟气，还能生产其他含氮副产品，氨化反应产物用途广泛，获得双重收益，二氧化碳氨化生产工艺主要有3种：合成三聚鼠
6、酸、合成尿素和合成碳酸氢镂。3.1 合成三聚氟酸合成三聚氟酸主要是通过氨气与二氧化碳的反应,但企业制取纯度较高的氨气时能耗极大，且工业上通常以氮气和氢气的哈伯法制氨气，需要高温高压和催化剂，氮气多通过碳消耗空气中的氧气获得，过程中有极大可能产生更多的二氧化碳。广泛使用合成三聚鼠酸的工艺首先要解决简单易行的氨气制备技术。3.2 合成尿素合成尿素的过程是：首先氨与二氧化碳反应生成中间产物氨基甲酸筱，然后氨基甲酸镂脱水生成尿素。以上两个均为可逆反应，虽然反应简单却需要较复杂的工艺流程和设备才能实现。实际生产过程中，二氧化碳无法完全转化，总有一部分会呈游离态，最终释放到空气中。3.3 合成碳酸氢钱碳酸
7、氢钺的生产过程包括产气，合成氨、碳化和分离4个流程，简单的工艺流程如图Io氨气与水生成氨水,浓氨水吸收二氧化碳生成碳酸氢钱,碳化部分分为碳化和回收两个部分,一方面，生成的碳酸氢钺经冷却、过滤、干燥和洗涤得到碳酸氢钱晶体；另一方面，将碳化塔出口气体中的氨回收下来，重新碳化。碳酸氢铉的生产技术在实践中逐渐突破成熟，虽然近年来碳钱市场在农业氮肥的应用上略显低迷，但以碳酸氢钱为原料，沉淀法制备高值化学品，如氧化柿、氧化锌、氧化镁、碳酸钻等，吸引了更多企业的关注。图1吸收二氧化碳合成碳酸氢核的工艺流程示意图通过与其他化学方法固定二氧化碳对比，合成碳酸氢核所需的原料来源广泛灵活，价格低廉，每固定Ikg二氧
8、化碳需消耗的原料量最低，为0.38kg,远低于矿石封存和甲醇的固碳理论比，故而以氨水为化学溶剂固定二氧化碳，经过碳化合成副产工业碳酸氢钱，是可行且富附加值的。4副产工业碳酸氢镂产品国内外标准情况经起草单位和归口单位进行国内外标准资料的收集工作，国内标准有GB1888食品添加剂碳酸氢钱、GB3559农业用碳酸氢钱、GB/T6275工业用碳酸氢钱和相关的测定方法（已废止）。国内产品指标规格见表1,各产品分析方法见分析方法表2。表1副产工业碳酸氢钱国内标准技术指标对照表GB1888GB/T6275GB3559等级食品级工业级优等品一等品合格品气色味轻微会味、白色结晶粉末或颗粒白色结晶粉末白色或浅色结
9、晶碳钱含量(以NH4HCO3it),w%99.0-100.599.2-101.017.2（氮含量）17.1（氮含量）16.8（氮含量）氯化物（以CI计），w%0.30.007/硫酸盐(以SO4it),w%W0.0070.007/不挥发物，w%0.05/础，w%0.00020.0002/Z/铅，w%0.00020.0005/铁，w%/0.002/磺酸盐（以十二烷基苯磺酸钠计），w%0.001/灰分，w%/0.008/Z/硫化物（以S计），w%/0.0002/水分，w%/3.03.55.0表2副产工业碳酸氢钱分析方法对照表项目GB1888GB/T6275GB3559性状目测目测目测碳钺含量酸碱滴定
10、法酸碱滴定法酸碱滴定法氯化物比浊法电位滴定法/硫酸盐比浊法比浊法/不挥发物重量法/加电感耦合等离子体质谱法种斑法/分光光度法/铅电感相合等离子体质谱法比浊法/铁/分光光度法/磺酸盐分光光度法/灰分/重量法/硫化物/比浊法/水分/乙焕体积法5标准制定要点1.1 主要工作的思路根据查找到的副产工业碳酸氢镂国内外标准资料，综合考虑了用户对产品质量的要求和各生产厂的实际质量状况，力求使本次制定的标准技术先进，经济合理，安全可靠，以适应市场经济的发展和对外贸易的需求，标准制定的主要内容包括： 对项目设置和指标进行认真研究，优化指标的设置； 对所制订的项目及指标,根据需要制定配套的测试方法,为产品检测提供
11、可行手段; 对产品的包装，检验规则和安全等方面的内容做相应的规定。1.2 系列标准结构的考虑1.2.1 关于标准涵盖的产品规格副产工业碳酸氢核产品在国标和其他团体标准中均未有分型，仅有农业用碳酸氢钱有进行产品规格分型。考虑在国家标准中给出市场适用的主要规格不同和以固体废物为原料的产品范围，所以本次制定的团标分型为合格品、一等品和优等品。1.2.2 关于试验方法的引用副产工业碳酸氢镂产品标准均控制气味、主产品纯度、氯化物、硫酸盐、油、铁、神、镁、钙、钠成分项目，其试验方法引用的考虑。6 .试验方法的确定本产品标准试验方法引用通用试验方法国家标准或产品化工行业标准，对没有标准可以引用的项目采用国内
12、生产企业、用户通常使用的试验方法。表4标准起草单位中副产工业碳酸氢镂产品的检测结果s批次项目7.257.267.277.287.297.308.18.2外观白色结晶白色结晶白色结晶白色结晶白色结晶白色结晶白色结晶白色结晶碳铁（以NH4HCO3计）,w%94.295.195.395.195.195.295.395.2氯化物（以Cl计）,wppm52.231.533.131.232.231.73130.8硫酸盐（以SO十）,w/ppm52.130.930.131.230.631.530.732.7油,w/ppm4.34.14.34.24.14.34.24.0铁，w/ppm6.64.54.44.54
13、.64.64.34.5神，w/ppm0.620.560.650.570.570.610.590.56镁，w/ppm0.450.420.440.450.440.420.440.43钙，w/ppm0.890.841.00.980.870.930.890.91钠，w/ppm2.81.71.71.61.71.71.81.77 .标准条文解释7.1 范围本标准适合于从事以固废为原料气化，加氨合成副产工业碳酸氢钱的企业。本标准范围限于以固废为原料高温熔融部分氧化，可燃物分解、还原反应产生的合成气经过脱硫后去碳化工段，以氨水吸收二氧化碳制得的副产工.业碳酸氢钱。本标准规定了副产工业碳酸氢核的原料收集要求与运
14、输方式、生产工艺和控制要求、产品质量指标要求、检验规则、试验方法以及标志、包装、运输、贮存和安全等要求。本标准规定产品副产工业碳酸氢钱适用于化工、新材料等工业的原料。该条文明确了本标准适用范围。7.2 规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款，凡是不注H期的引用文件,其最新版本适用于本标准。GB/T6678化工产品采样总则GB/T6682分析实验室用水规格和试验方法GB/T191包装储运图示标志GB1888食品安全国家标准食品添加剂碳酸氢铁GB/T6040红外光谱分析方法通则HJ637水质石油类和动植物油类的测定红外分光光度法GB/T5009.11食品安全国家标准食品中
15、总碑及无机碑的测定GBZT5009.268食品安全国家标准食品中多元素的测定GB/T30902无机化工产品杂质元素的测定电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)该条文对本标准所引用的相关标准进行了界定，并对其适用性和更新要求进行了说明。7.3 原料收集要求与运输方式7.3.1 从供货方的废液储罐中抽吸到专用槽车中，或通过密闭的储料桶、捆扎牢固的储料袋搬放至专用的运输车中，操作和运输过程禁止跑、冒、滴、漏、扬散。该条文明确了副产工业碳酸氢钱产品的来源和转运即检测方式要求。7.3.2 运输车辆必须具备交通运输部门核准的从事危险货物或危险废物的专用罐车或专用运输车辆，运输企业必须取得从事危险货物
16、或危险废物的运输资格，运输及押运人员必须取得上岗证,运输车辆必须安装定位系统。该条文明确了副产工业碳酸氢镀产品的原料运输车辆、运输人员及运输路线的详细要求。7.4 副产工业碳酸氢铁生产工艺和控制要求7.4.1 副产工.业碳酸氢钱的生产原理见附录A。该条文对副产工业碳酸氢铁的具体生产原理进行了简述。742副产工.业碳酸氢钱的生产工艺见附录B。该条文对副产工业碳酸氢铁详细的工业生产工艺进行了表述。7.5 副产工业碳酸氢铁产品质量指标要求副产工业碳酸氢核应符合表1所示的技术要求。该条文为标准的核心内容,对副产工业碳酸氢锡产品的等级设定为合格品，不仅对产品纯度进行了明确，同时对外观、油分含量和其他杂质含量进行了限定。7.6 检验规则该条文下列6条，分别对副产工业碳酸氢镇产品的出厂检验要求、批次、采样、存样及结果判定等进行了详细说明。7.7 试验方法该条文下列9条，分别对副产工业碳酸氢核的产品外观、纯度、油分、杂质含量等进行了详细检测方法说明。7.8 标志、包装、运输和贮存该条文下列4条，分别对副产工业碳酸氢核产品的标志、包装、运输和贮存要求进行了详细说明。7.9 安全该条文对副产工业碳酸氢铁产品的生产和贮存过程的安全注意事项及相关应急处理要求进行了明确。
