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1、有机化学中人名反应 和诺贝尔奖,目录,当一个化学反应(尤其是有机化学反应)被某人所发现或加以推广，便以他的名字来命名作为纪念，这样命名的化学反应称为人名反应(Name reaction),目前世界上的人名反应多达660种（准确性不清），其中我国的有3种。在这么多人名反应中，获得诺贝尔奖的却很少。,氧化,还原,成烯,偶联,缩合,1963,1964,1965,1969,现代有机合成之父-罗伯特伯恩斯伍德沃德,基于构想多肽合成的关键在于将第一个氨基酸固定在不溶性固体上，其他氨基酸随后便可一个接一个地连于固定端，顺序完成后所形成的链即可轻易地与固体分离,逆合成分析原理将目标化合物倒退一步寻找上一步反应
2、的中间体，而这个中间体，又可由上一步的中间体得到，以此类推，最后确定最适合的基础原料和最终的合成路线,开发出可以催化重要反应的分子，从而能保证只获得手性分子的一种镜像形态。这种催化剂分子本身也是一种手性分子，只需一个这样的催化剂分子，往往就可以产生数百万个具有所需镜像形态的分子,在金属化合物的催化作用下，烯烃里的碳碳双键会被拆散、重组，形成新分子,在二十世纪的有机化学发展期间，化学家普遍接受将应用层面大的人工合成的化学反应以发现者来命名，在多数情况下，这些名字可帮助记忆和便于进行交流。虽然有以化学的反应机理或整体的转变作为准则的系统性方法，但却有冗赘或不够独特的缺点，因此人名来命名仍属于最有效
3、的交流方式。人名反应数量多且难于记忆，广泛应用于有机合成当中，我们要做个有心人，熟练掌握，灵活应用！,感谢您的聆听,含有一个活泼的双键或叁键的化合物(亲双烯体)与共轭二烯类化合物(双烯体)发生1,4-加成，生成六员环状化合物：,这个反应极易进行并且反应速度快，应用范围极广泛，是合成环状化合物的一个非常重要的方法。,带有吸电子取代基的亲双烯体和带有给电子取代基的双烯体对反应有利。常用的双烯体有：,GO,卤代烃与醇钠在无水条件下反应生成醚:,如果使用酚类反应,则可以在氢氧化钠水溶液中进行:,卤代烃一般选用较为活泼的伯卤代烃、仲卤代烃以及烯丙型、苄基型卤代烃，也可用硫酸酯或磺酸酯。本法既可以合成对称
4、醚，也可以合成不对称醚。,GO,卤代烃与金属钠反应可制备烷烃：,GO,应用：制长链偶碳烷烃,磷叶立德与醛、酮的羰基发生亲核加成反应，形成烯烃：,GO,无-活泼氢原子的醛，在强碱作用下，发生分子间氧化-还原反应，一个分子的醛基氢以氢负离子的形式转移给另一个分子，结果一分子被氧化成酸，而另一分子被氧化成一级醇，故又称为歧化反应。,无-活泼氢原子的两种不同醛也能发生这样的氧化反应，成为“交叉Cannizzaro反应”，其中还原性较强的醛被氧化成酸，还原性较弱的醛被还原为醇，如甲醛和苯甲醛反应，甲醛被氧化成甲酸，苯甲醛则被还原为苯甲醇：,具有-活泼氢原子的醛和甲醛首先发生羟醛缩合反应，得到无-活泼氢原
5、子的-羟基醛，然后再与甲醛进行交叉Cannizzaro反应，如乙醛和甲醛反应得到季戊四醇：,GO,醛类或酮类分子中的羰基被锌汞齐和浓盐酸还原为亚甲基：,此法只适用于对酸稳定的化合物。对酸不稳定而对碱稳定的化合物可用Wolff-Kishner-黄鸣龙反应还原。,GO,醛类或酮类在碱性条件下与肼作用，羰基被还原为亚甲基：,对碱敏感的化合物不适合用此法还原，可用Clemmensen还原。,GO,酰氯用受过硫喹啉毒化的钯催化剂进行催化还原，生成相应的醛：,反应物分子中存在硝基、卤素、酯基等基团时，不受影响。,GO,邻苯二甲酰亚胺与氢氧化钾的乙醇溶液作用转变为邻苯二甲酰亚胺盐，此盐和卤代烷反应生成N-烷
6、基邻苯二甲酰亚胺，然后在酸性或碱性条件下水解得到一级胺和邻苯二甲酸，这是制备纯净的一级胺的一种方法：,有些情况下水解很困难，可以用肼解来代替：,GO,酚钠和二氧化碳在加压下于125150 C反应，生成邻羟基苯甲酸，同时有少量对羟基苯甲酸生成：,反应产物与酚盐的种类及反应温度有关，一般来讲，使用钠盐及在较低的温度下反应主要得到邻位产物，而用钾盐及在较高温度下反应则主要得对位产物：,邻位异构体在钾盐及较高温度下加热也能转变为对位异构体：,GO,1）芳烃与卤代烃、醇类或烯类化合物在Lewis催化剂(如AlCl3，FeCl3,H2SO4,H3PO4,BF3,HF等)存在下，发生芳环的烷基化反应：,卤代
7、烃反应的活泼性顺序为：RF RCl RBr RI；当烃基超过3个碳原子时，反应过程中易发生重排。,2）芳烃与酰基化试剂如酰卤、酸酐、羧酸、烯酮等在Lewis酸(通常用无水三氯化铝)催化下发生酰基化反应，得到芳香酮：,这是制备芳香酮类最重要的方法之一，在酰基化中不发生烃基的重排。,GO,可以制备芳香烃：,卤代烷与镁在无水乙醚中反应，生成的有机金属化合物卤代烷基镁RMgX：,Grignard试剂与二氧化碳反应，可用来制备羧酸：,Grignard试剂的可能结构式：,Grignard试剂与醛或酮反应可以制备各种结构的醇：,GO,在惰性溶剂（如四氯化碳）中，将羧酸的银盐与卤素回流，失去二氧化碳，生成比羧酸少一个碳原子的卤代烃：,这个反应广泛用于从天然长链脂肪酸制备长链卤代烃,GO,以少量红磷或PX3做催化剂，羧酸和溴或氯作用，则羧酸中的碳原子上的氢原子被卤原子取代，生成-卤代酸：,此反应只选择性地卤代氢而不卤代羧酸的其他碳原子上的氢原子,GO,BACK,
