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1、课程名称:水质工程学I第周,第30讲次摘要授课题目(章、节)第十章循环冷却水水质稳定处理10-1循环冷却水的特点及处理要求【目的要求】通过本讲课程的学习,学会建立的方法,的特点。【重点】【难点】内容【本讲课程的引入】【本讲课程的内容】第十章循环冷却水水质稳定处理10-1循环冷却水的特点及处理要求直流式:用后直接排放(水量大)密闭式:完全封闭,与大气仅有热量传递,无水量传质散热。冷却水系统V损失水量小,水质处理单纯。问题:腐蚀。I敝开式:水质处理最复杂,应用的最多(主要讲敝开式系统水处理)一、循环水的处理特点和任务1、水垢:原因:CaCO3,Mg(OH)2危害:交换器热交换效率下降,管道过水断面
2、减小,增加管阻,耗能。造成事故。2、腐蚀:防止水对金属管道及器件的腐蚀。3、污垢:悬浮物,有机或无机物质一一产生泥垢。微生物及其分秘物一一粘垢。任务:防止或减轻水垢、防止或减轻水对设备及管系统的腐蚀、防止或减轻系统中产生的污垢。二、循环冷却水的基本水质要求:常用腐蚀和沉积物控制要求一一基本水质指标。河式环迨修长收玲仝东主雪*G*2*1MH卡伶fei*M表中要二电小111.争7亚弟微$sIQWVW:木巽Mftl*W*W4trbVUJ.l脖11.12$an,VU:I一,IT3.WMlAQ.w50:I.rclMU”痂热阻J11TJhCkJ140MNISu-系统有可能结垢。4、溶解度与温度的关系:单位
3、:mg/Lt020406080100Caco3956539262015Mg(OH)210986.55.75.2水温变化的影响:(1)热交换器中:t升高,Ca-Mg2的盐类溶解度降低。当C/、Mg?.及HC(V、OFT含量高于溶解度时。水失去稳定性(可能)产生结垢。(2)冷却塔:t下降;Ca/Mg的盐类溶解度升高。即有HCO3水显酸性产生腐蚀。(3)系统由温度引发的:低温区(设备冷水进口)一一腐蚀高温区(设备热水出口)一一结垢(二)金属化学腐蚀:化学已学过:是电位差使电子迁移的过程。1、电池阳极:铁失去了2个电子:Fe-2e-Fe2,2、电池阴极:电子沿铁中电阻小的途径达到阴极部位。(1)酸性水
4、或中性水:H2H+2e-H2而Fe2+20H-Fe(OH)2Fe(OH)2致密层,保护铁不再被氧化。由比和Fe(OH)2的生成而引起电位差的变化称为极化。极化的作用一一抑制金属腐蚀。(阻兰;烤兰)(2)当水中有溶解氧时H2O2H2O阴极继续:2Fe(H%+;5+f2Fe(H)3+OHFe(OH)3一铁锈,起去极化作用,继续腐蚀金属。(3)碱性水中:阴极直接产生OIFH2O+O2+2e20H-F*FeH3、凡是金属表面的两部位间存在差异(电位差),就会发生腐蚀。电位低的成为阳极,受腐蚀。电位高的成为阴极,产生沉积物。4、形成差异的原因:PH值(H0H);溶解氧;溶解盐;悬浮物;沉积物微生物等。(
5、金属中的杂质等合金)(三)循环水水质稳定的判别:1、极限碳酸盐硬度法:HjZ水中CO?与碳酸盐硬度应保持平衡关系,保持不结垢的碳酸盐硬度一一极限碳酸盐硬度Hjz,经验公式:条件83065C耗氧量V25mgl0补充水的耗氧量;mg/1Hy一一补充水的非碳酸盐硬度;t循环水的最高水温。当tV40C时,仍以40计。浓度平衡时,碳酸盐硬度HC=KH2H1补充水的碳酸盐硬度。K浓缩倍数。(1)当HC=KHKHj冰质不结垢(不结垢,但要排污)(2)当阳HjZ产生水垢应处理。HjZ仅判定是否结垢,不能判定腐蚀,2、水质稳定性指标:饱和指数Il,稳定指数IR(1)饱和指数:(LangelirSaturatio
6、nIndex)Il=pH0-pHs(书:LSI=pHo-pHs)pH0水的PH值。Pu水的CaCO饱和PH值当0时,CaCO,处于过饱和,有结垢的倾向。当ILVO时,CaCO3未饱和而COz过量,水有腐蚀性。当L=O时,水质稳定。工程控制:Il=+(0.250.30)范围内。(2)、稳定指数:Ir(Rgznar)经验式:Ir=2pHs-pH。Ir=4.05.0水有严重结垢倾向;Ir=5.0-6.0水有轻微结垢倾向;L尸6.0-7.0水有轻微结垢或腐蚀倾向;Ir=7.0-7.5腐蚀显著;h=7.59.0时,严重腐蚀。它不能提供计算数据,仅能判断水的结垢和腐蚀的倾向。3、结垢控制指标:(1)其它影
7、响因素:(对结垢有影响的因素)悬浮物及溶解的有机物浓度。水温。(换热器水温升高)处理药剂。(主要是缓垢剂)(2)经验控制指标:结垢物质控制参数控制指标CaCo3CaSO4Ca3(PO4)2MgSiO3pHs溶解度pHP溶解度pHOpHs+(0.52.5)(Ca2+)(SO42-)500000pHOpHp+1.5(Mg2+)X(SiO2)3500pHsCaCO3饱和时的PH值。PHPCa3(PO4)2饱和时的PH值。pH0循环水的实际PH值。(SiO2)Si(V以SiOz计。实际工程中所考虑的一些指标:(1)腐蚀率:CL一实验定,讲了。(2)腐蚀深度:用总蚀系数,讲了。(3)缓蚀率:讲过了。(4
8、)污垢热阻:Rt讲了。【本讲课程的小结】【本讲课程的作业】P题摘要授课题目(章、节)10-2循环冷却水系统防垢防腐处理10-3综合处理【目的要求】通过本讲课程的学习,学会建立的方法,特点。【重点】【难点】内容【本讲课程的引入】【本讲课程的内容】10-2循环冷却水系统防垢防腐处理水质稳定内容:(1)防止循环水结水垢;(2)防止循环水结污垢;(3)防止循环水对设备腐蚀。对水的处理,对三者均有影响。所以应用综合处理。一、防腐蚀处理:主要方法:膜保护,在金属表面生成一层保护膜。j形成:金属氧化物膜(一)氧化膜型缓冲剂1I形成:金属氢氧化物膜1、格酸盐:Na2CrO4(格酸钠)K2CrO.(铭酸钾)第周
9、,第31讲次课程名称:水质工程学INa2Cr2O1(重格酸钠)K2Cr2O1(重珞酸钾)f高浓度时:具有阳极和阴极缓蚀剂的双重作用。格酸盐具有L低浓度时:仅起阴极极化作用。反应:6FeO+2CrO+2H2QCr2O3+6Fe2Q3+4HQ膜物质有重金属有污染,使用受限止2、亚硝酸盐及硝酸盐:NaNO2NaNO3使阳极极化,反应:4Fe+3N02+3H=2Fe203+NH3+N2膜物质(二)、水中离子沉淀膜型缓蚀剂:难溶盐防蚀薄膜形成T络合物防蚀膜膜孔多、较厚、松散、密合性差,热阻提高。1、聚磷酸盐:EDTMP(聚磷酸钠)缓蚀用量1015mgL(以POt计)NM)_n=1416是阴极缓蚀剂,与C
10、a-Mg-ZnJ离子形成络合盐保护膜。2、正磷酸盐:阳极缓蚀剂。形成FePo八FaCh保护膜。OIlNaO-P-O-Na正或他NdPOIOTNa3、锌盐:阴极缓蚀剂。产生Zn(OH)2保护膜。药剂:ZnCl2、ZnSO八ZnNO3对环境有污染,使用受限制。(三)金属离子沉淀膜型缓蚀剂:机理:缓蚀剂使金属离子活化溶解,在金属离子浓度高的部位与缓蚀剂形成沉积,形成保护膜。1、筑基苯并睡唾:(MBT)是铜的阳极缓蚀剂。blsH0h,tsh用量:l2mgL2、苯并三噗:(BZT)NA是铜的阳极缓蚀剂。N鳌合机理不明确。(四)吸附膜型缓蚀剂:C疏水基机理:有机缓蚀剂,分子具优I亲水基亲水基吸附在洁净的金
11、属表面,疏水基朝向水中,由疏水作用来阻碍水和溶解氧向金属迁移,来隔绝金属的腐蚀。(1)极性基(亲水基):如有机胺(胺取代金属吸附的水)HH/HIIH/Mq+NRfMN-R+QIIhHH(2)疏水基R:直链脂肪胺C8C8缺点:分析方法复杂,浓度难控制,价格贵。二、防垢处理:(一)防结垢处理:1、用排污法减小浓缩倍数:排污量R巴=第一(巴+6)Sb补充水含盐量,S循环水含盐量,P1一一蒸发水量百分比,(与循环总水量的百分比)Pa风吹和渗漏损失百分比。P.汁35国仅适用于SB远小于S,且新鲜水源充足。2、降低补充水的碳酸盐硬度。降低补充水的碳酸盐硬度,进而使SB降低。适用在补充水水质很差或需提高浓缩
12、倍数的情况采用。酸化法:水中加酸使碳酸盐硬度A非碳酸盐硬度3、加阻垢剂:(提高冷却水中允许的极限碳酸盐硬度)机理:(1)螯合作用:(增溶SoIUbiligatiOn)螯合剂将CaCO3螯合在一起在水中呈悬浮状态。(絮凝作用)(2)分散作用:(dispersion分散)分散剂具有表面活性,吸附在CaCO3微小晶坯的表面上,以小晶坯的形式存在于水中,防止结垢。(3)使结晶改良:(CryStaI晶体modificatim改良)(使晶格歪曲作用)使形成的CaCO3结晶松散,不坚硬,易去除。阻垢剂:六偏磷酸钠(1)聚磷酸盐V三聚磷酸钠瞬酸盐,代表为乙二胺四甲叉(2)有机磷酸盐V瞬酸盐,简称EDTMP,二
13、瞬酸盐,代表为羟基乙叉二磷酸盐,简称和HEDP。(3)聚竣酸类阻垢剂:聚丙烯酸钠及f聚甲基丙烯酸聚丙烯酸的衍生物I聚丙烯酰胺(絮凝剂)三种药剂多为复合使用。4、烟气处理法:CO2、SO2机理:抑制重碳酸盐分解。降低循环冷却水中的碳酸盐硬度。提高允许的极限碳酸盐硬度。Ca(HCO3)2+S02+0-*CaS03+20+2C022CaSO3+O2f2CaSCh(二)微生物的控制及防污垢:1、化学药剂处理:(1)氧化型杀菌剂:液Cl、ClO2o次氯酸盐。Na、Ca0(2)非氧化型杀菌剂:硫酸铜一一CuSO1O一般不单独使用,CUSol有腐蚀性,与螯合剂联合作用(EDTA)。为了使Cf渗入藻类内部,加
14、表面活性剂一脂肪胺(碳原子数为1216的脂肪胺)。氯酚杀菌剂一一五氯酚钠,C6Cl5ONa三氯酚钠,也可用。(3)表面活性剂杀菌剂:j三甲基氯化钱ATM季钱盐类化合物二甲基烷氯酸镂DBAI十二烷基二甲基芳基氯化筱DBL苇基:ch2-2、旁滤:使系统中一部分水分流进行处理,再返回系统中。(不排污)并联:(旁力f)水量为流量15%旁滤水量也可按悬浮两种形式物的动平衡计算确定。I串联:过滤:去除悬浮物(螯合的CaSOD10-3综合处理即防腐,又防垢。一、系统预处理一一清洗与预膜1、清洗:(1)目的:为了有效地预膜。,物理:洗刷(2)清洗分类I化学:药剂(3)清洗剂与助剂:主剂无机酸盐酸、氨基磺酸、磷
15、酸、氢氟酸、硝酸、硫酸。有机酸柠檬酸、乙醇酸、甲酸、苹果酸、草酸、葡萄糖酸。螯合剂EDTA碱剂氨、氢、氧化钠、碳酸钠、磷酸钠、联氨。助剂缓蚀剂、还原剂、溶解促进剂、湿润剂。二、综合处理与复方稳定剂水对系统即有结垢作用,又有腐蚀作用。要求综合处理(阻垢、缓蚀、杀菌),多采用复合配方。(一)复合缓蚀剂配方:1 .聚磷酸盐:六偏磷酸钠、三聚磷酸钠;2 .有机磷酸盐:主要有EDTMP或HEDP,3.聚竣酸盐:如聚丙烯酸钠。添加剂:疏基苯并嘎噬。腐蚀率一般小于O.05mm/a连续运行3个月未发现点蚀,污垢热阻小于0.2XIO-Whkkjo最大垢层厚度小500m(二)复合阻垢缓蚀剂:无机磷酸盐系阻垢缓蚀剂。1 .正磷酸盐一锌盐阻垢缓蚀剂。2 .聚磷酸盐一锌盐阻垢级蚀剂。3 .六偏磷酸钠一硫酸锌一苯并睡噗。4 .低PH高磷酸盐阻垢缓蚀剂。特点:无机磷酸盐系使用广泛,但缓蚀阻垢效果不稳定;对水中钙离子浓度有限制;缓蚀效能受PH影响;对高温面的效果差。采用无机磷酸盐系稳定剂,要求低硬度水,并要求加酸调节PH。添加锌盐虽能有效控制腐蚀,但损耗很大。因溶于水中的锌化合物被污泥吸附后随排污排出系统,使循环水中锌离子浓度降低。锌离子浓度的波动影响了缓剂效果。【本讲课程的小结】【本讲课程的作业】P题