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1、配合物的形成和应用【学习目标】1 .理解配合物的概念、组成；2 .掌握常见配合物的空间构型及其成因；3 .掌握配合物的性质特点及应用。【学习过程】复习：1 .孤电子对：分子或离子中,就是孤电子对.2 .配位键的概念：在共价键中,若电子对是由而跟另一个原子共用,这样的共价键叫做配位键。成键条件：一方有另一方有。3 .写出下列微粒的结构式NH4+H3O+H2SO4HNo3活动与探究：实验1：向试管中加入2mL5%的硫酸铜溶液，再逐滴加入浓氨水，振荡，观察。现象：原理：(用离子方程式表示)实验2：取5%的氯化铜、硝酸铜进行如上实验，观察现象并分析原理。交流讨论CM+与4个NH3分子是如何结合生成Cu
2、(NH3)42+的？(1)用结构式表示出NH3与H+反应生成NN+的过程：(2)试写出Cu(NH3)42+的结构式：一、配合物1、概念：由提供的配位体和提供的中心原子以结合形成的化合物。2、形成条件：中心原子必须存在(通常在成键时进行杂化)配位体必须存在二、配合物的组成,中心原子配合物的中心。常见的是过渡金属的原子或离子，如：(也可以是主族元素阳离子，如：)配位体指配合物中与中心原子结合的离子或分子。内界常见的有：阴离子，如：中心分子，如：I(配位原子指配合物中直接与中心原子相联结的配位体中的原子,它含有孤电子对)配位数配位体的数目外界：内界以外的其他离子构成外界。有的配合物只有内界，没有外界
3、，如：O注：(1)配离子的电荷数=中心离子和配位体总电荷的代数和，配合物整体(包括内界和外界)应显电中性。(2)配合物的内界和外界通过离子键结合，在水溶液中较易电离；中心原子和配位体通过配位键结合，一般很难电离。例：1、KAl(SO4)2和Na3A11均是复盐吗？两者在电离上有何区别？试写出它们的电离方程式。2、现有两种配合物晶体Co(Nh)HCb和C0(NH3)5ClQ2,一种为橙黄色，另一种为紫红色。请设计实验方案将这两种配合物区别开来。(提示：先写出两者的电离方程式进行比较)三、配合物的空间构型1、配合物的空间构型是由中心原子杂化方式决定的常见配合物的杂化方式、配位数及空间构型中心原子杂
4、化方式配位数形状实例SPSP2*HgI3-Sp3四面体型*dsp2平面四边型*d2sp3（或d2sp3）例：1969年美国化学家罗森伯格发现了一种抗癌药物，分子式为Pt(NH3)202。但在应用中发现同为Pt(NH3)2Cl2,部分药物有抗癌作用，另一部分则没有抗癌作用，为什么？写出它们的结构。2.顺、反异构体化学组成相同的配合物可以有不同的结构，这就是配合物的异构现象。主要是指化学组成相同，仅仅由于配体围绕中心离子的位置不同而产生的结构、性质不同的几何体。最常见的有顺式、反式两种异构体。(1)存在于含有两种或两种以上配位体的配合物(某些有机物中也存在)。(2)顺式指相同配体彼此位于邻位。反式
5、指相同配体彼此处于对位。(3)在配位数为、或的配合物中，不存在顺、反异构体。因上述构型中配位位置都是彼此相邻的。(4)顺、反异构体性质同。四、配合物的性质1 .配合物形成后，颜色、溶解性都有可能发生改变。如:Fe3+棕黄色Fe2+浅绿色1 Fe(SCN)33-血红色IFe(CN)42无色AgCkAgBr、Agl可与NH3H2O反应生成易溶的Ag(NH3)2f2 .配合物的稳定性：配合物中的配位键越强，配合物越稳定。五、配合物的应用配合物的应用极为广泛(1)湿法冶金：用配合剂将金属从矿石中浸取出来再还原成金属单质；(2)分离提纯；(3)利用形成配合物的方法检验离子，如Fe3+的检测；(4)配合催
6、化；(5)生物体内的许多变化如能量传递、转换或电荷转移常与金属离子和有机物生成复杂的配合物有关。【巩固练习】1 .下列说法中，不正确的是A.配位键也是一种静电作用B.配位键实质上也是一种共价键C.形成配位键的电子对由成键双方原子提供D.配位键具有饱和性和方向性2 .在Ag(NH3)2+中Ag+是以型杂化轨道与配位体形成配位键A.spB.sp2C.sp3D.以上都不是3 .下列不能形成配位键的组合是A.AgNH3B.Cu2NH3C.Co3+.COD.Ag+、H+4 .已知ZM+的4s和4p轨道可以形成sp3型杂化轨道，那么ZnCLF的空间构型为A.直线形B.平面正方形C.正四面体形D.正八面体形
7、5 .+3价Co的八面体配合物CoClnrnNH3,中心原子的配位数为6,若Imol配合物与AgNO3作用生成1molAgCI沉淀，则m和n的值是A.m=1n=5B.m=3、n=4C.m=5、n=1D.m=4、n=56 .下列分子中的中心原子杂化轨道的类型相同的是A.CO2SO2B.CH4-NH3C.BeCl2BF3D.C2H2与C2H47 .向盛有硫酸铜水溶液的试管里加入氨水，首先形成难溶物，继续添加氨水，难溶物溶解得到深蓝色的透明溶液。下列对此现象说法正确的是A.反应后溶液中不存在任何沉淀，所以反应前后CM+的浓度不变8 .沉淀溶解后，将生成深蓝色的配合离子Cu(NH3)42+C.向反应后
8、的溶液加入乙醉，溶液将会没有发生变化，因为Cu(NH3)42+不会与乙醇发生反应D.在Cu(N%)42+离子中，Cu2+给出孤对电子，NH3提供空轨道8 .下列大气污染物中，能与人体中血红蛋白中Fe2+以配位键结合而引起中毒的气体是A.SO2B.CO2C.NOD.CO9 .0.0ImOl氯化格(CrCl36H2O)在水溶液中用过量硝酸银溶液处理，产生0.02molAgCl沉淀。此氯化铝最可能是A.Cr(H2O)6ICl3B.Cr(H2O)5CllCl2C.Cr(H2O)4Cl2Cl2H2OD.Cr(H2O)3Cl3JSH2O10 .某物质的实验式为PtcLr2NH3,其水溶液不导电，加入AgN
9、O3溶液反应也不产生沉淀,以强碱处理并没有NH3放出，则关于此化合物的说法中正确的是A.配合物中中心原子的电荷数和配位数均为6B.该配合物可能是平面正方型构型C.CL和NFh分子均与Pt4+配位D.配合物中CL与Pt4+配位，而NM分子不配位11 .过氧化倍(CrO5)的结构如图：，由此可以推知Ct5中氧元素的化合价应该是12.A.全部是-1价C全部是-2价信息提供:4B. 5为-1价，5为_2价4_D.二为-2价，S为-1价Ag(NH3)2 OH= Ag(NH3)2+OH ；络离子Ag(NH3)2+Ag+2NH500有两种化合物，A：COCl35NH3H2O;B：CoCh-SNH3H2O,根
10、据下面的实验结果，确定它们的络离子、中心离子和配体。(1)分别取A和B的固体于试管中微热，A中未见明显现象，B中试管口出现少量水珠。(2)向A和B的溶液中加入AgNO3溶液后均有AgCl沉淀。沉淀过滤后，分别向滤液中加AgNO3溶液均无变化，但加热煮沸，B溶液中又有AgCl沉淀生成，其沉淀量为原来B溶液中Aga的一半。又已知该化合物中心离子配位数均为6,试按照“Ag(NH3)2OH”的书写格式写出A、B的化学式：A,Bo13 .写出Ag(NH3)2OH的中心离子、配位原子、配位数并写出它电离的离子方程式。14 .现有两种配合物晶体Co(NH3)61Cl3和Co(NH3)5C1Cl2,请设计实验
11、方案将这两种配合物区别开来。实验方案:O15 .在水溶液中，QP+与NE分子是如何结合成Cu(NH3)4?+的呢？我们知道，氨能与氢离子反应生成钱根离子NH+J。比较下列反应：h+nh3=nh+4Cu2+4NH3=Cu(NH3)42+将你的想法与同学们交流讨论。16 .生物质能是一种洁净、可再生的能源。生物质气(主要成分为CO、Co2、&等)与H?混合，催化合成甲醇是生物质能利用的方法之一。(I)上述反应的催化剂含有Cu.Zn,Al等元素。写出基态Zn原子的核外电子排布式O(2)根据等电子原理，写出Co分子结构式o(3)甲醇催化氧化可得到甲醛，甲醛与新制CU(OH)2的碱性溶液反应生成CsO沉淀。甲醉的沸点比甲醛的高，其主要原因是;甲醛分子中碳原子轨道的杂化类型为O甲醛分子的空间构型是:Imol甲醛分子中键的数目为O在1个CuzO晶胞中(结构如图所示),所包含的CU原子数目为0(4)元素Cu的一种氯化物晶体的晶胞结构如图所示，该氯化物的化学式是,它可与浓盐酸发生非氧化还原反应，生成配合物o-jPHnCuci3,反应的化学方程式为oiQp
