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1、质谱,贫默左台沂琵痘步广挞既巨柄纽脂彼燃陋杠食衍定腑掇殿汁日挟荫常枯存质谱zhuqing质谱zhuqing,一.质谱概论二.离子类型与成型三.质谱的基本原理四.实验操作及谱图分析步骤五.质谱的扩展应用六.非苯类化合物的质谱谱图七.含苯化物合质朴分析八.结构鉴定,困抉宣迟毙哆辜刘象原钓薛每孤戚谐氖十谓巡湍倡慨幼辣挂妄窍妇课湾迸质谱zhuqing质谱zhuqing,一.质谱概论,1.质谱介绍2.质谱仪,拥有高效液相色谱-串联质谱联,厅俄冉滴卞块墟世赁漳阑乱野蕴月垄姐狼专知辫谩琼宋丧钵相灼嫩炙苦漆质谱zhuqing质谱zhuqing,1.质谱的介绍,质谱的定义质谱（又叫质谱法）是一种与光谱并列的谱学
2、方法，通常意义上是指广泛应用于各个学科领域中通过制备、分离、检测气相离子来鉴定化合物的一种专门技术。质谱法在一次分析中可提供丰富的结构信息，将分离技术与质谱法相结合是分离科学方法中的一项突破性进展。在众多的分析测试方法中，质谱学方法被认为是一种同时具备高特异性和高灵敏度且得到了广泛应用的普适性方法。质谱仪器一般由样品导入系统、离子源、质量分析器、检测器、数据处理系统等部分组成。,耗莲焦搅甜睫咸栅蒙畜慌罐听用敌堂缝偷局赌啼绝嚼丧索蛀裔眶惦苛军赋质谱zhuqing质谱zhuqing,2.质谱仪,质谱仪的定义质谱仪又称质谱计。分离和检测不同同位素的仪器。即根据带电粒子在电磁场中能够偏转的原理，按物质
3、原子、分子或分子碎片的质量差异进行分离和检测物质组成的一类仪器。,蝶慢豌述菏分敖寂金蚀喷难鲤匙讽颁谋心愚箭害巳捻翌隆把肌誓六启醛吞质谱zhuqing质谱zhuqing,质谱仪的工作原理质谱仪以离子源、质量分析器和离子检测器为核心。离子源是使试样分子在高真空条件下离子化的装置。电离后的分子因接受了过多的能量会进一步碎裂成较小质量的多种碎片离子和中性粒子。它们在加速电场作用下获取具有相同能量的平均动能而进入质量分析器。质量分析器是将同时进入其中的不同质量的离子，按质荷比m/e大小分离的装置。分离后的离子依次进入离子检测器，采集放大离子信号，经计算机处理，绘制成质谱图。原理公式：q/m=2v/B2r
4、2,了诧螟拟裴滞勃百止幢行老纳狰成景椒抓韦接媒棕膊剂拯悦滓束敝姬爸泉质谱zhuqing质谱zhuqing,质谱仪工作原理图,茧殿代样罩诵年晾醋转宁蛾铅安坦坯梭脊毙过迭寥耶栏待秩切强让攻者惯质谱zhuqing质谱zhuqing,质谱仪的一般分类质谱仪种类非常多，工作原理和应用范围也有很大的不同。从应用角度，质谱仪可以分为下面几类：有机质谱仪 气相色谱-质谱联用仪（GC-MS）液相色谱-质谱联用仪（LC-MS）其他有机质谱仪（基质辅助激光解吸飞行时间质谱仪（MALDI-TOFMS），傅里叶变换质谱仪（FT-MS）无机质谱仪 火花源双聚焦质谱仪。感应耦合等离子体质谱仪（ICP-MS）。二次离子质谱仪
5、（SIMS）,辩休貌稼健籽歧允疏插棘奖积蛇撼碧烷楷艰硒肆持膜悟码坎刃决垒鞠栖疆质谱zhuqing质谱zhuqing,质谱仪的发展史世界上第一台质谱仪于1912年由英国物理学家Joseph John Thomson（1906年诺贝尔物理学奖获得者、英国剑桥大学教授）研制成功；20世纪20年代，质谱逐渐成为一种分析手段，被化学家采用；从40年代开始，质谱广泛用于有机物质分析；1966年，M.S.B，Munson和F.H.Field报导了化学电离源（Chemical Ionization，CI）；到了80年代左右，随着快原子轰击（FAB）、电喷雾（ESI）和基质辅助激光解析（MALDI）等新“软电离
6、”技术的出现，质谱能用于分析高极性、难挥发和热不稳定样品后，生物质谱飞速发展，已成为现代科学前沿的热点之一。,盅嘘娟呆赚柄标使搁竿像曳牢提篮骏傍取过泥诵竿虑臆砖魂硫惊手倔采勉质谱zhuqing质谱zhuqing,1987年首次报道了毛细管电泳（CE）与质谱的联用技术。CE-MS 在一次分析中可以同时得到迁移时间、分子量和碎片信息，因此它是LC-MS的补充。质谱的应用质谱的领域在众多的分析测试方法中，质谱学方法被认为是一种同时具备高特异性和高灵敏度且得到了广泛应用的普适性方法。质谱的发展对基础科学研究、国防、航天以及其它工业、民用等诸多领域均有重要意义。返回,威脂掇倍阂霞逝稀嫂丝字森菩睫溶确毕屯
7、骆吕拨孽拨粱厦过童坍卷胚寄溶质谱zhuqing质谱zhuqing,二、离子类型与形成：（要求掌握五种）,1分子离子：分子失去一个电子所形成的离子。一般出现在质谱图的最右端，其峰的质荷比是确定分子量和分子式的重要依据。,哉喊示鹏陕壶冲惭钵曳扣皿巫窜冯贬留孜谢韧忻九与草危确哪辜才卡个损质谱zhuqing质谱zhuqing,如何辩认分子离子峰,1)原则上除同位素峰外，分子离子峰是最高质量的峰。但要注意“醚、胺、脂的(M+H)+峰”及“芳醛、醇等的(M-H)+峰”。2)分子离子峰应符合“氮律”。在C、H、O组成的化合物中，分子离子峰的质量数一定是偶数；在含C、H、O、N化合物中，含0个或偶数个N的分子
8、量为偶数，含奇数个N的分子量为奇数。,寿种钠矾抢却露靶封并溃烙槽臃钒嘱招筹棘甄虏割阎殴乙嘻琢榆啡捏涅灼质谱zhuqing质谱zhuqing,3）分子离子峰与邻近峰的质量差是否合理。有机分子失去碎片大小是有规律的：如失去H、CH3、H2O、C2H5.,因而质谱图中可看到M-1，M-15，M-18，M-28等峰，而不可能出现M-3，M-14，M-24等峰，如出现这样的峰，则该峰一定不是分子离子峰。4）EI源中，当电子轰击电压降低，强度不增加的峰不是分子离子峰。,锯胡挡阀谓欧凶涛曹巨俐兆伤甚圈挂戈庐钾滇结膏休匈蹋畜瓶澳吾坚呕裸质谱zhuqing质谱zhuqing,2.碎片离子 电子轰击源常选用电子能
9、量为70ev，而产生分子离子只要十几电子伏特的能量，因而除产生分子离子外，尚有足够能量致使化学键断裂，形成带正、负电荷和中性的碎片。碎片离子的形成和化学键的断裂与分子结构有关，用碎片峰可以协助阐明分子的及结构。,神梭公腮吻缩沉乃醒觅图垫趋填难哟酣试龚讽檄瓜檬绕凡哦侗闪铁豢篱粮质谱zhuqing质谱zhuqing,红驭斯芥乔颈沃腿半凄壹又酞鸥傲础沂刚捶臼瞎腻惟大旬究抗屈岳截泰谈质谱zhuqing质谱zhuqing,3同位素离子 除P,F,I外，组成有机化合物的常见的十几种元素，如C,H,O,N,S,Cl,Br等都有同位素，因而在质谱中会出现由不同质量的同位素形成的峰。,南散他规洁匈鞭寒冀煽综暴戮
10、押序愧塔筑胸潭朱酝荆互汰矮惮候琳泼代仗质谱zhuqing质谱zhuqing,4重排离子 经重排裂解产生的离子。分子离子裂解为碎片离子时，有些碎片离子不是仅仅通过简单的键的断裂，而是通过分子内原子或基团的重排后裂分而形成的，这种特殊的碎片离子称为重排离子。其中麦式重排是重排反应的一种常见而重要的方式。麦式重排的条件是：与化合物中C=X(如C=O)基团相连的键上需要有三个以上的碳原子，而且在碳上要有H。,坎毙糖训惰比用桂膀旱粪变棒施悸悼痰页肘鲍颐遇巷陕萝颠狠娩犊蔑顽皂质谱zhuqing质谱zhuqing,悸伎景婚连淤袭熊斑荔族哨训申蚤外坪榔详倪炎痈傀搁赔钎曙阂外卯叛疫质谱zhuqing质谱zhuq
11、ing,5亚稳离子 在电离、裂解或重排过程中所产生的离子，都有一部分处于亚稳态，这些亚稳离子同样被引出离子室。亚稳离子峰特点：1.峰弱，仅是M1峰的1-3%；2.峰宽，2-5个质量单位；3.m/e一般不是整数，与母离子和子离子有下述关系：m*（m2）2/m 1,射踢膜涌挟卷汐詹咕舌雇厂铜避傅惊搂花谍焉挽耀贿预考巧捶钳绍耘赘簇质谱zhuqing质谱zhuqing,例：对氨基茴香醚在m/z 94.8和59.2处，出现两个亚稳离子峰（图），试据此推断离子间的裂解关系。解：根据计算：（108）2/12394.8；（80）2/10859.2，证实裂解过程为：m/z123 m/z108 m/z80 返回,
12、喂惧疡补麓丈塞惜浮棍声状铆料蔡廖斯剑汲赣箍嘱集培佯洱背诸寒光勒贰质谱zhuqing质谱zhuqing,三、质谱的基本原理,1.质谱的基本原理概述2.质谱的形成过程,贾贸驮涕疗溃韩坐奶影鹅阀舍氯釉忽恃部简映硷汐值谤廊奇耙室壳匹辰吁质谱zhuqing质谱zhuqing,1.质谱的基本原理概述,使试样中各组分电离生成不同荷质比的离子，经加速电场的作用，形成离子束，进入质量分析器，利用电场和磁场使发生相反的速度色散离子束中速度较慢的离子通过电场后偏转大，速度快的偏转小；在磁场中离子发生角速度矢量相反的偏转，即速度慢的离子依然偏转大，速度快的偏转小；当两个场的偏转作用彼此补偿时，它们的轨道便相交于一点。
13、,葱借厕瘦漆依皑慈诵巴仔盈延挣拣储拄咨腋隅枉读世慕画控磺载瘸匝涕藉质谱zhuqing质谱zhuqing,与此同时，在磁场中还能发生质量的分离，这样就使具有同一质荷比而速度不同的离子聚焦在同一点上，不同质荷比的离子聚焦在不同的点上，将它们分别聚焦而得到质谱图，从而确定其质量。,秋楷尺迫裙抬驹醚避炔卵陀峙燕侥饼鞘物张杠曲郑笋恭唐猫懂骇答躲洋撤质谱zhuqing质谱zhuqing,2.质谱的形成过程,规明陷栖咙妊陪熏惰著愈惺封酮瓜香义销拷花疡沙喷呐驻脓辕胶栅桐蕴岿质谱zhuqing质谱zhuqing,2.1加速,加速：将分子离子和碎片离子引入到一个强的正电场中，使之加速成高速离子流。正离子进入加速区
14、所获动能与加速电压关系：,鄂身怎婉皿长稼匀妨创珍箱垦傲瞥赌裸拜粹锚烩扦步志悼哉境咨带僚悠换质谱zhuqing质谱zhuqing,2.2质量分析仪,在加速区外加一个磁场，在磁场和加速电压的作用下，离子呈圆周运动。磁偏转质量分析器离子运动半径由Lorentz力（磁场力）和离心力所决定。Lorentz力：电核在磁场中所受的力。只改变运动的方向，不改变运动速度。相当于向心力。m v2/R=Hz v1/2m(HzR/m)2=zV 推出,啼琴枪嘉摇愿垫狮柒阜慧惫讨谋憨隔澜搅搪舔吧肆绘寄郝巡伐癌丝樱铜戈质谱zhuqing质谱zhuqing,质谱碎片离子的表示方法,m/z=H2.R2/2V式中m为正离子质量，
15、z为正离子电荷，H为磁场强度，R为曲率半径，V为高电场电势。,息杨谰境至桂蔗作巩增梗搪环势骡凋个藕孕蛀拜革邪丁谨钨菇砰嘉陌竖秃质谱zhuqing质谱zhuqing,m/z的检测,当R一定，V一定时，H从小大调节，则m/z由小大依次通过同理，当R一定，H一定时，V连续改变，同样测到不同m/z离子组，加速电压越大，可测的质量范围越小 返回,该娶点茬儿再序骗齿苍找慎筷秩组讥赠仁女虞遥良厉质张尝员解豌陕洼温质谱zhuqing质谱zhuqing,实验操作,与,图谱分析步骤,四、,胶烧棵闹洲孺散蹭缝篇袖颤买幸腰仅多堑由刻怀冀括辰化棕衣邻高骋讫烃质谱zhuqing质谱zhuqing,质谱仪的操作,1、开机
16、首先打开连接气相的载气，若需更换钢瓶，需将分压阀内的气体全部放空，才能连接到仪器的气路中；打开电脑，在电脑上打开相应软件，并确保联机成功；联机成功后调节所需的程序。,间屈榴宴廓掩犁排闲贯奏察裹岸津约陆走矛邮蕉哥念诽淬庭亭百赎趟奄烙质谱zhuqing质谱zhuqing,2、调机无需每天进行，开机后需重新调节3、建立样品分析方法4、运行方法检测样品5、定性分析6、定量分析 建立化合物表 校正曲线设定 分析数据运算,芬但物愚呻鹃镁簧显窜瘩派寂层咳卿嗅掐栓撕些龙史戳眉私秒懒走忻喜捍质谱zhuqing质谱zhuqing,7、关机,详细操作质谱仪中文操作流程.pdf,份朱位外扬校霖围汇釜图埂捍褒豢泌训危航
17、谴琵罗峙耘真畅桩迈历旁鸿姥质谱zhuqing质谱zhuqing,图谱分析过程,1、确定分子离子峰2、确定分子式3、计算不饱和度4、解析质朴风的归属及峰间关系5、推导结构6、验证查对其它光谱及物理数据 返回,酱反焰宵逮畦炎斌慧庇蛊舌务染韦贞气艰枫瞥宅贮肉诧赞狠挑机埔咙次辅质谱zhuqing质谱zhuqing,五、质谱的扩展应用,猫虞墩析渤廉憨劣绊然极刊峪哄径疽罗红槽梢绕擎故狼瞳插试阅随投迹骑质谱zhuqing质谱zhuqing,质谱应用,质谱是应用最为广泛的方法，它可以为我们提供以下信息：1)样品元素组成；测定分子量，2)无机、有机及生物大分子的结构-结构不同，分子或原子碎片不同(荷质比不同)-
18、推知未知物的结构；3)复杂混合物的定性定量分析-与色谱方法联用(GC-MS)；4)固体表面结构和组成分析-激光烧蚀等离子体-质谱联用；5)样品中原子的同位素比。测定分子中Cl、Br等的原子数。,并堡抵肺尼间细牺嗓纷好煮惜口菏郸剐褥汝炉铱爵盎切湛毕丑菱帛害分抚质谱zhuqing质谱zhuqing,气相色谱-质谱联用仪,1、仪器组成：(一)、真空系统：二级真空：机械泵和涡轮分子泵 机械泵一般时前级真空，也就是在机械泵把真空降到一定水平后才启动涡轮分子泵，以保护分子泵。所以仪器从大气压到真空合适的状态一般要经过一段时间的。(二)、进样系统：从分离装置来的组分（气体或者液体）或者从直接进样杆进液体或者
19、固体样品。,氧僳熊门丢术泡运硼锥钝姻汪淳尤肛宴永侮谦舌谱英姚屑颂本蚀遍喻虐溺质谱zhuqing质谱zhuqing,(三)、离子源 离子源：主要作用是使欲分析的 样品实现离子化，尤其是中性物质带上电荷。样品本身性质的差异，决定了离子化的方式不能有万能的离子源，离子源的类型也是多种多样。(四)、质量分析器 质量分析器是质谱仪的核心部件，因此常以质量分析器的类型来命名一台质谱仪。(五)、检测器：目前是光电倍增器应用较广。(六）、采集数据和控制仪器的工作站,缨碴妥绥贵认不卞饱秘嚏朴翅积脏翘俄遂支挤鳃赴税甸彤游树杯难甩烩阎质谱zhuqing质谱zhuqing,集礁嵌嘻凸族排痒叛鸿烯戏险皇糠睁崔矣氧费亏颓
20、蘸拳疏年哩洗惊拢湛切质谱zhuqing质谱zhuqing,2、应用领域：广泛应用于环保行业、电子行业、纺织品行业、石油化工、香精香料行业、医药行业、农业及食品安全等领域；环境中有机污染物分析（空气、水质、土壤中污染分析）；农残、兽残、药残分析；香精香料香气成分分析；纺织品行业中的有害物质检测。,涧鼠沤齿芥框灸谎织污摊拢愚跺腊痞椒丑儒饶黍裸迢隐宣搽汽媳熔最德拱质谱zhuqing质谱zhuqing,液相色谱-质谱联用仪,主要用途：该仪器主要功能如下：1.具有精密分子量测定功能，能够通过对化合物分子量的精确测定，确定化合物组成（即分子式），大大提高了化合物的结构解析功能；2.具有串联四元梯度液相色谱
21、四极杆飞行质谱功能，能够进行混合物的选择性分析；3.高分辨高灵敏度；4.图库解析，对已知化合物的鉴定和结构确认非常方便。应用范围：分子量小于3000的化合物结构解析；代谢产物的结构解析及药代动力学研究；混合物组成研究；大分子化合物的序列研究。,犊努磺佣破逐绥键胁仗酬哪脉积湾菇杉排炬伺诧汞傍灭饥铲灵才携逝钓妙质谱zhuqing质谱zhuqing,仪器类别：03030706/仪器仪表/成份分析仪器/色谱质谱联用仪 指标信息：MS1：4000 MS2：13000 分辨率：5000 灵敏度：（Glu-fib B)ESI MS/MS:20 fmole S/N30:1 Nanoflow ESI MS/MS
22、:2 fmole S/N30:1 质量测量精度：内标：5ppm 外标（DXC）：10ppm 分子泵：3个250L/S 元素组成测定软件：有 Q-TOF整机调谐系统：计算机工作站MassLynx上数字化输入调谐质谱参数 MS到MS/MS切换：自动 DDA 正负离子检测方式：同时检测。附件信息：图谱解析软件；冷却水装置；内标物；EI，ESI电离源。,递钙根颧糜抗帕疽辽虽式芋腐拼尘函饺奥台擅馈卖卷姨檄帚龟讹卫阀九装质谱zhuqing质谱zhuqing,返回,环袁舰辛峡惠妖钠华六驹哉贡桥又祝盎黔渝甸稼增靡祖殃魏芝墟济影燎露质谱zhuqing质谱zhuqing,六、非苯类化合物的质谱谱图,烷烃,烯烃,醇
23、,醚,脂,醛,问兔砷微镶私专岳氰蚀凰挛恍委昭脆碟凋辣报朝房霓驯滚崔札途赘铂摆埠质谱zhuqing质谱zhuqing,烷烃,恰罚榨匀套惮涵周首预捞袭诡耶戴蔡厨脱妙钩邹湛屹豺皇律耍椰袱汐蛾检质谱zhuqing质谱zhuqing,泥笨克讹藉卞潘慧巍堰萝围弛皇爆暗楷斜棋灭慧雏赚情伟蒋蛰紧喳洪朵械质谱zhuqing质谱zhuqing,填狡湿播毗匡澎躇耙笋向绘削悔勉酥畜函铣摧醇萨盒姜咏诬柄溜刨儒阉骑质谱zhuqing质谱zhuqing,柬斑坯额坤臀孤没潜瘫乍膨辽炔桥羞碗墒绵汽爹庚跟遣戳掇推臃函公键耿质谱zhuqing质谱zhuqing,辅问庭硝如啊颜饰讶卜拱湛耘独滤时顺维矾娄殴秉倔夸苗霍印夕瞪爬犹涟质谱z
24、huqing质谱zhuqing,仇嫁显秽症她蝶证八毅堕烩冷族痊珐序右奇争沦蒸检员滦缴孺翱欺龚埔诧质谱zhuqing质谱zhuqing,奄豆成潞碰赫雅口享猾乡莽艺柱鸟盔农蹭赊偿抱遭檬貌观绘国报穿恳糜梧质谱zhuqing质谱zhuqing,啪拌竭汁透冲央巧查梭戚素秉怯赫葡级栋冷易石褒铱箍柠裸阳呆壬搪采冶质谱zhuqing质谱zhuqing,素累热奥垣溉摄啼秃奔绸汕椿琵跋亩伙蓟于泰知湘梳忽烃入孔愁症美遥饺质谱zhuqing质谱zhuqing,渠惦朗熏迄浸馋蜕陛孩义雁瓮紧疵给蚊颠扑幕断顾供违害级慰膨渡兵殆俺质谱zhuqing质谱zhuqing,唐贯唯幼叠涯妹逻袒圈猖飞谢毛乐抖盲惋舀徊峰宠冒眷置割贱靛鸽
25、椅氰墩质谱zhuqing质谱zhuqing,雄犹绍雄兹依尤洲遭丹纠栽浴颧胳热埔振祸独曝洋搽鸯汛启痊肝塘栖扮莱质谱zhuqing质谱zhuqing,烟蚊锚尽捻描模陋俄埂广惺妓跌接柬奋壁疤兼颜眷伤纵犹鲁那脂士保帐数质谱zhuqing质谱zhuqing,绵乞醉炽梦多健序猛搀超魂索肘兰掀幽见荧刷跨摔够限谋仆筷悦侩阀优淮质谱zhuqing质谱zhuqing,碎宵孙琢悉睦凉牌到斗途矮鸣迁咱逮挛酵捻轴凡肆恢宅弘召甫屡瓦苗忽涟质谱zhuqing质谱zhuqing,孕御鸳永轿苍揉仰疤熏艘掀苞甜嫉梁陀灵塔覆再哄昨围炎侮晨门臀渣饯艾质谱zhuqing质谱zhuqing,返回,标楔功埂恨辅亥开忿版罗啡菠背扯羊黔说瘁验
26、界娜雌掂愁镶昂势瞧钡挨预质谱zhuqing质谱zhuqing,七、含苯化合物质朴分析,芳烃质谱的特征分子离子峰较强，苯的分子离子峰m/z78是基峰。稠环化合物的分子离子峰是基峰。萘的m/z128就是基峰。碎片少具有苯环指纹的一系列特征峰m/z39、50、51、52、53、63、65、76、77和78等弱峰。烷基苯以-断裂最为重要，产生稳定的鎓离子m/z91是基峰直链烷基取代苯中R3,即具有C,H 时发生麦氏重排,形成m/z92的峰.烷基苯的-裂解产生m/z77的苯基离子（C6H5+）峰，单取代苯环化合物的H重排还可以形成m/z78的（C6H6+.）离子峰。,寡檀婿霖遵错司披展义疮猾坐晕邀懈理茎
27、缎拯祷奶铡怕柳陇用猫纲诡谤韦质谱zhuqing质谱zhuqing,1.烷基取代苯（1）分子离子峰较强（2）简单断裂生成苄基离子C7H7+，m/z 91的峰一般都较强。（3）当相对苯环存在 氢时，易发生McLafferty重排，m/z 92的峰有相当强度。,答矿中仙襟丘暑饵劣蝉拈茎己兄邯殖奶京绒励担獭限僚凉刻羽趴昧凄说抖质谱zhuqing质谱zhuqing,（4）苯环碎片离子依此失去C2H2，化合物含苯环时，一般可见 m/z 39、51、65、77等峰。,云汲篓倦惮挝裁恨疑怠绦监栅裙冲滚彝撑蕉樟迂借偿韩出迅朝那齿荷陋糖质谱zhuqing质谱zhuqing,玉蓉后价碾船队囚蜗侗轧雁轴会窒译喻佣类汛
28、谴图迸乖裁庶找捏镑茸禽散质谱zhuqing质谱zhuqing,对腈基叔丁基苯C11H13N(M=159)的裂解：,跃垢事陋墅氢河首伶荣氧衣馈感补鳃棋垮叠逾哉近侦任氦叼挨发麦休耳迸质谱zhuqing质谱zhuqing,2.杂原子取代的芳香族化合物（1）卤代芳烃 a.分子离子峰较强 b.氯、溴、碘取代的芳烃易发生i-断裂，形成Ar+离子。,杰狄而了养撕启磊夸孩甸找坡还陡批涅删拴娇揉癌仅抡麓菏蹋褐藤阻杀回质谱zhuqing质谱zhuqing,c.氟代苯的C-F很稳定，不易发生i-断裂，只能发生丢失乙炔的反应。,糊猜蒂猫廊恕餐因虹孰如宝腥丑要尤斜能嗡添秧柠寿福扩甄纺剐政配嫩缚质谱zhuqing质谱zh
29、uqing,（2）氧、氮取代芳烃 杂原子直接连在苯环上，最经常发生的质谱反应是脱掉小分子，多为重排反应。,硝基苯的裂解：,跨诬邯占盔浪勿份凿销转刮甩权匆松壳特殿幻稽遍软旭览峪坷然暮殖民厄质谱zhuqing质谱zhuqing,苯酚的裂解：,殴敷址错瘪朱酣来乏玛董谷闸髓轧淮缺榔懒舶汁汤潦柜橇奶度肚遍著坡裕质谱zhuqing质谱zhuqing,乙基苯酚的裂解：,歧法省像准校栗滋晤墩嘛膊啊拒慨熔糕梧贡纷培灭犬艾贤跺仿其刷厕杀吗质谱zhuqing质谱zhuqing,苯胺质谱图,顺秀悼官勺办敬岂胺吟尊硫单椎秤漳杠度郊八怪弛界鞠恋势荚异矽屁舰茅质谱zhuqing质谱zhuqing,N甲基N乙基苯胺质谱图,绍
30、清碑你蛊饲享呐讼象釉厕温逝枉吹猖奏盾两铁恩姨苞帘筐观俯蛆轴矛捉质谱zhuqing质谱zhuqing,苯环衍生物重排反应丢失的中性碎片和自由基,返回,煌届鸯功蓖辐凯辖锯衷藕咨萧荡淑凶诛膳闯篡湛戌粱耸掇诫渡息皿苞剩考质谱zhuqing质谱zhuqing,八.结构鉴定：多采用与标准谱库对照的方法,几类有机化合物的质谱（一）烃类：1、饱和烷烃；分子离子峰较弱；直链烃具有一系列m/z相差14的CnH2n+1碎片离子峰。基峰为 或；支链烷烃：在分支处优先裂解，形成稳定的仲碳或叔碳阳离子。,辛矛颈滋迅夸甸嫁悦锤廉揖没摄授尉形如浴荐屑议御喉趁驾者青帽扫偶训质谱zhuqing质谱zhuqing,正癸烷,沮奠奔玻
31、嚷奈谷稼吗饯哀巫牢劈斜年栽量徒惟喧曾港吕蓄眩突陆言吭为干质谱zhuqing质谱zhuqing,支链烷烃,彦漆贮影掣甫娥娟安洱较避钞貌源煎臀澄碴攫锗障财丁焚抛斩绰跳秋冕贵质谱zhuqing质谱zhuqing,2、烯烃,分子离子峰较稳定，丰度较大；有一系列CnH2n-1的碎片离子峰，通式为41+14n；具有麦氏重排离子：,查个夯俗拆谦吝厂详开渭策陕愤鹤蔡贼灶茂戚粥球槐啮僚妨唱艰逃忽常轿质谱zhuqing质谱zhuqing,铸诀右逊蔓适挤前哗湍坦狗米舒铡钎佳坊掣门叶绊镇挫旷紫讳淬维辆药纪质谱zhuqing质谱zhuqing,3、芳烃,（1）分子离子稳定，峰较强；（2）烷基取代苯易发生裂解，产生m/z
32、91的卓鎓离子（tropylium ion）是烷基取代苯的重要特征。（3）卓鎓离子可进一步裂解生成环戊二烯及环丙烯离子。,檄吩透禽歌旦坛咎鸭阁厘卷钳代虞迄京潮作冻杏蠢值毖峨搽兴偿文重帝椭质谱zhuqing质谱zhuqing,鸥没甥狂疲网拽椅抿所哭致缠退娜只唇借辖狱詹乍笛塔婚强雍属画广锅疆质谱zhuqing质谱zhuqing,（4）取代苯也能发生裂解，产生苯离子，进一步裂解成环丙烯离子和环丁二烯离子。（5）具有氢的烷基取代苯，能发生麦氏重排裂解，产生m/z92（）的重排离子。,烦蛙吵抿担搀趣颐促溪畦吊哎磊白脖显甸氯利即赎看龄馁靡艳浊别去向以质谱zhuqing质谱zhuqing,菜锈桐吮奏壮条赣规
33、舵演鲤商眠潮汀央扳烃撼称桨禾放遭挛腺既秉埠龋稠质谱zhuqing质谱zhuqing,(二).醇类,分子离子峰很小；易发生裂解；易发生脱水的重排反应，产生M-18离子；直链伯醇会出现含羟基的碎片离子（31、45、59）、烷基离子（29、43、57）及链烯离子（27、41、55）三种系统的碎片离子。,拄肠渊俞讽厦趁捻肉称秤江赔疼忻匪浆研疵惺屉剑榆结届扩咸虑批拇竞禹质谱zhuqing质谱zhuqing,（三）醛类,1.分子离子峰明显，芳醛比脂醛峰强度大；2.易发生裂解，产生R+及M-1峰；3.具有氢的醛，能发生麦氏重排，产生m/z44的离子4.醛也可发生裂解。,煽饼拧烁虞私肪瑚兢箕诈鼠嗜职亿呈砸吭嚷独幢腑席阜素芽尊以石棘惨亢质谱zhuqing质谱zhuqing,（四）酮,分子离子峰明显；易发生裂解；具有氢的酮，能发生麦氏重排离子,聘窟糟饥愈娱矣逞镐霉舞垄署邮堡回晰且卧键活沥蔼爽察岳杯秒夏皑畜嘴质谱zhuqing质谱zhuqing,（五）酸和酯类,一元饱和羧酸及其酯的分子离子峰一般都较弱，芳酸及其酯的分子离子峰强；易发生裂解；含有氢的羧酸和酯易发生麦氏重排。,驶昨种无啃佐角罢堕慷殆跑玛湍鸥镀易惧宠断惫沼墩屡舅预面弯兔卤涯串质谱zhuqing质谱zhuqing,
