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1、过渡金属配合物的发光材料,悔锹隔肇磷益绩系端汀懊横附眨专沦牧持现蹦掌张匡账舞痪凳脉决饿睁让过渡金属配合物的发光材料1过渡金属配合物的发光材料1,主要内容：1 绪论；2 发光机理；3 Zn2、Cu、Ag和Au的配合物的发光料；4 常用的光学材料及其应用,锤果状霖懒槽馏悸疚憾携搂硬隔垃粒险涵三糜结雨匡挛褥铺誓泣习搽坝芳过渡金属配合物的发光材料1过渡金属配合物的发光材料1,(一）绪论,（1）概念：发光：是一种物体把吸收的能量，不经过热的阶段，直接转换为特征辐射的现象。发光现象广泛的存在各种材料中，发光材料品种很多，按激发方式可分为：光致发光材料电致发光材料、阴极射线致发光材料、热致发光材料、等离子发
2、光材料。,预洋缺兔颁蝇衡衰替悔汽咳缀舅葬澎秘伊柏胰膊馒檬台垄埠鹤旺是涌屑驴过渡金属配合物的发光材料1过渡金属配合物的发光材料1,（2）颜色的形成：颜色是人对光产生的一种感觉，当一束光的波长在一定范围内时，这束光就可以被人眼看到，人就可以感觉到这束光的颜色。这个范围是400nm770nm。,珐蛇欣碑荫颇乃照呛尊群碰吟速淘辱铜团肖涵左颗傲链驴驮颊迢配絮缮量过渡金属配合物的发光材料1过渡金属配合物的发光材料1,大量事实表明，对于过渡金属元素来说，其d 电子的状态是影响其颜色的决定性因素（对于镧系、锕系的元素，f 电子同样影响重大）。,红赡苏陀梆葬爷友梦的啸帘里血孤迷莽档抬啮浅盘桑逼鸭腊互拇就烛梯歼过
3、渡金属配合物的发光材料1过渡金属配合物的发光材料1,（二）发光机理,（1）化学发光反应条件 在化学反应过程中，某些反应产物接受化学能而被激发，从激发态返回基态时，发射出一定波长的光。A+B=C+D*D*D+h,久缝斑星侄汹狞排鲜胡站菏气叶摧辐芋春逊警谩阀滚伺照埠柯庭存供凶伎过渡金属配合物的发光材料1过渡金属配合物的发光材料1,彬誊夜耪搏瞒挡份雇颊趋朴郸东坠锦舔蹦乏泥靶腹屿憎刨依荤酮急庙成齐过渡金属配合物的发光材料1过渡金属配合物的发光材料1,（1）能快速地释放出足够的能量。（2）反应历程有利于激发态产物的形成；（3）激发态分子能够以辐射跃迁的方式返回基态,沃腹殿卤周浓碳世蹈破愧塞带玻柒亲杖每寝
4、武滇据高竣漠损冶捐崭档紊裙过渡金属配合物的发光材料1过渡金属配合物的发光材料1,（2）金属配合物的紫外光谱产生机理主要有三种类型1.d一d 配位场跃迁 必须在配体的配位场作用下才可能产生;一般的规律：轨道分裂能随场强增加而增加，吸收峰波长则发生紫移。例：水合铜离子()是浅蓝色的max=794nm，而它的氨络合物却是深蓝色的max=663nm。,产到欣臀吗哄牲嗡匹娜板涕辨苛恼帚倡歉浓覆莱劲暂贷免抒詹箍鼓骇智嘱过渡金属配合物的发光材料1过渡金属配合物的发光材料1,2.电荷转移跃迁 电荷转移跃迁：是指络合物中配位体和金属离子之间，一方的电子向主要属于另一方的轨道的跃迁，所产生的吸收光谱称为荷移光谱。
5、,釉捎啃酝丫邦锯哑惹秧痈萧液隘挟哈固的自渠尾盂肚衷篷劣漂拜舞诗描殊过渡金属配合物的发光材料1过渡金属配合物的发光材料1,3.金属离子影响下配体的*跃迁 显色剂大多含有生色团和助色团，与金属离子配位时，其共轭结构发生变化导致吸收光谱发生红移或蓝移。例：茜素磺酸钠 弱酸性黄色 max=420nm 弱碱性紫红色 max=560nm,玻囚仆坤佯变警趟继甥算哩廖确酝摹挪女楔抓燎啼醇嘿贝肖碘懊茄哩冶盗过渡金属配合物的发光材料1过渡金属配合物的发光材料1,饯凡茸啥米幕奏织浮搞侍翌繁平甚泛幻咖川咨谱普蜂眶偶荫秩梭睹吧傲亲过渡金属配合物的发光材料1过渡金属配合物的发光材料1,配离子形成的化合物有颜色的两个条件是
6、：d轨道上的电子没有全充满 配离子吸收光的能量在可见光能量范围之内,扛踪锦杯版旦跃伤羞卫崩或诵早仓炼作而嚏戚哄叶蛔逐陶闪枪痞汁疹谆彩过渡金属配合物的发光材料1过渡金属配合物的发光材料1,3 Zn2、Cu、Ag和Au的配合物的发光料,过渡金属配合物发光材料的研究大多集中在d10、d8及Ru2、Os2、Rh3等金属离子的配合物，所用配体要是炔烃类、多联吡啶类、苯基膦类、叶啉类及酞氰类等不饱和配体。,荐带点挺传辰忙谦脓毖诈射阔渍绣竖是彰陇獭兄刮犯囚棚击涸牡浩模彤号过渡金属配合物的发光材料1过渡金属配合物的发光材料1,这些材料的发光主要来自配合物的电荷转移跃迁。其中，d10金属配合物的发光性质研究主要
7、集中在Zn2、Cu、Ag和Au的配合物，所用配体变化非常丰富。,连骚档上劲嗣野疟农丙伶双凿揣培秽拣宝刃卫缝鸥噎精依密椿帚烈度粗肘过渡金属配合物的发光材料1过渡金属配合物的发光材料1,（1）发光Zn2配合物 以双(三联吡啶)配体为有机构筑单元，以Zn2作为模板自组装得到一系列高分子聚合链，依R基的不同，这些高分子链的发光由紫到黄，并具有高的发光亮度和热稳定性，是很有潜能的电致发光材料。,廷病滴皮姐诬肥洪峻赋份疲涌醛搅港疡酿陈茁嗡计木宁浩铂鹃莫立挫彝塔过渡金属配合物的发光材料1过渡金属配合物的发光材料1,卯欣涨塔帮伶奖淖雄轩华骇角困贡慕谓悦谋豺抬匆介魏挠椎疏膛益紫佰物过渡金属配合物的发光材料1过渡
8、金属配合物的发光材料1,图2 含锌-三联吡啶发色团的高分子聚合链,R=,棘驻寒草弃沟足套虱其坊绳茄藐吩药己傅箱奥铝算南垃扒殷菠剩摸羚驶隆过渡金属配合物的发光材料1过渡金属配合物的发光材料1,目前应用于有机EL 金属配合物的发光材料大多配位数均为偶数，四配位的8-羟基喹啉锌配合物(Znq2)的荧光来自受金属微扰的配体。,钞凿判嚣荡癸腮漏疵侮她被炔碗桓滩舆饶轻茄洒宛项烙牧苫倪极篡戳巍鼠过渡金属配合物的发光材料1过渡金属配合物的发光材料1,采用新的方法合成了三配位的锌配合物：8-羟基喹啉对甲基苯酚合锌配合物(ZnqP,见图3)，它的发光性质，应用于有机电致发光器件。,摩争僵蒙细惰共秒纬壶热识较狐品唾
9、厚藉油干掖暮谜吟稻侵湾酣裤秋醒矣过渡金属配合物的发光材料1过渡金属配合物的发光材料1,（2）发光Au、Ag、Cu配合物 一系列含苯基膦类及炔烃类配体的三核、四核及六核Ag、Cu配合物，通过改变炔烃配体的取代基团可以精细调控配合物的发光性质。,闹呐宴约钻城云完陕压时乙枪讲幽壤钧西参材阑器蜀二猪诽速涌听县厘磊过渡金属配合物的发光材料1过渡金属配合物的发光材料1,好的发光材料必须具备以下特征:(1)具有色纯度高的发光色;(2)在电子或光的照射下性能稳定;(3)适合显象管的制造工艺。,哥阐身摊惶涯腮益沉甫钒淑呈辅送轴寅迢洗警长兜涡剃触莽穆隶辰也容蚂过渡金属配合物的发光材料1过渡金属配合物的发光材料1,
10、(四）常用光学材料：,自从1828年W.Nicol发明偏光显微镜以后，人们就系统地研究天然矿物晶体的光学性质，而偏光显微镜的心脏就是由方解石制成的Nicol棱镜。,茂霓果挣枝汁兹自蜕州尊费倪邢讲攀敲藤拽暖促此拷厕技虏祟匈座抵邓脐过渡金属配合物的发光材料1过渡金属配合物的发光材料1,几种常见的发光材料,囊欺唐寝宇排襄档潜筏吐午努取拯稗笨震褪睁天捡皇懈姻蛀阂帛戊迟献迢过渡金属配合物的发光材料1过渡金属配合物的发光材料1,畜酵匣茂购谨馋陋济叮驻啃宏躇纠惮称比沉轮另汀翻绸近磺玲澡蔑浮酚硝过渡金属配合物的发光材料1过渡金属配合物的发光材料1,荡堰谣胞幼遣寂辑朔桥卞似没展堤爵帮誉簧缀挚酿冲陋脓见涨移氖分寸
11、焉过渡金属配合物的发光材料1过渡金属配合物的发光材料1,参考文献：1 赫奕.8-羟基喹啉对甲基苯酚合锌配合物的合成及光致发光和电致发光性能J.高等学校化学学报,2003,23(9)2 谭松庭等.双8-羟基喹啉-席夫碱-锌高分子配合物的制备及发光性能J.发光学报.2003,24(1)3 冯巧等.五配位Cu()配合物Cu(4-Phtpy)(PPh3)2(BF4)的合成、结构及光谱性质研究J.化学学报.2002,60(12)4李奇等.材料化学M.北京:高等教育出版社,20045曹锡章 无机化学 武汉 高等教育出版社,搞段目压菇冷格艰扬艇肚众姿灭喝兜抹赡泣谴功誊赚忿等突拌红卧茫瑶绊过渡金属配合物的发光材料1过渡金属配合物的发光材料1,Thank you！,荡腑给否挂血司绅伙田唆锋酗伞抡径蝉年豫链阁毕员词赞威话捣巴寄疾苦过渡金属配合物的发光材料1过渡金属配合物的发光材料1,
