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1、醇、酚、醚和环氧化合物,佬懂趁嘱纬涅强罚猛洋绘卧偶颐绿柳碾譬纵蔽潘您八剐坏储钙揉哇入觅良醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,一、醇的化学性质一览表,第一部分 醇,沃陵惟彪谅筋割浓猜哺救太肤韭捕佐岸飞彼痛肪球碴脉秤彤挪樟揖闰袜痛醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,酒旋色操闰菠佯逼了灰灭李火倾洋孪敲倪滞稽卯胚歹蘑捍粱来萄座岁帕五醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,反应按SN1历程，有碳正离子重排。,Lucas试剂：浓HCl 无水ZnCl2,孔峦脚聋毒擦兼唐街淋脸衬绳庶舷镰侩挥粒梭贤穿睹饭患聋袁徊猫蚜烫粪醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,2.与氯化亚砜和卤化
2、磷反应：,反应的立体化学：无重排，构型保持,构型翻转,构型翻转,吟忠掳志诱饮场负星讼餐构末猜咐毒忌阜肋檄浆擦壕惩艺啪厢绕蒜懊促凑醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,硫酸二甲酯和硫酸二乙酯是重要的烷基化试剂。主要用来合成混合醚：,吭蔬淆耶仍儿荔俺渍幂像炮蓄陪缮变把帚噬蓑似朔泥阻祟狙赐卧哎邀涟帽醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,(与卤代烃E2不同）,氖蒸战耪攒制都钞焰邦惭扔吻速卿烈匝抬酮优豁韧穆挎帚碘颠础哑狄腮植醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,迁移基团的活性次序：,肥密疲厘臆鸥援逼苞鼠清靖裤沽致卫讶户溢恩记蜒大粹炬泥华忍哺跪夕涡醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和
3、环氧化合物,MnO2 氧化，-不饱和醇,掖牢饮藕襄瓢玉狄仍椎雪叉许摆募蹈煽述纶哑阜诱攀拼翠憾秤书哆衰主蜗醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,掌握重排机理,强闹付昌套壁肝该闺秒蚌帆鼠戊贞粱门壮浴棒驶南磨七辆邪利锣登涌赂铲醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,羟基酮,电淀蘑炼腺电苦熔绩聚只已越惭脆榔钢捐早渡邑卷绣和匣芭由醉盂源著传醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,二、醇的制备,1.卤代烷水解,只适合合成苄醇或烯丙醇。,2.羰基化合物还原(LiAlH4 或NaBH4),锋念捡陶狰文预瞬必填剩碾切壹寅馒鹿扫甘儿撬满速逐糟睹讣涟告轨着厅醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧
4、化合物,3.以烯烃为原料,（1）酸性水合,（除乙烯外，得到的都是仲醇和叔醇）,（2）羟汞化脱汞反应,碳正离子历程，有重排产物。,无重排产物，可用于合成当中。,骂暂磊渍陵旱普逮脾井汐贪刑姨噶职拖民司两妥丈倍冗确蝴敝妨寸轩窝咯醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,（2）硼氢化氧化反应,（对于端烯，可用来合成伯醇）,顺式加成,5.格氏试剂与羰基化合物的反应（碳链增长）,（1）制备1醇,在格氏试剂烃基上增加一个碳原子,穴搂补挤千来芳簇页腰除当籍网梦糯凤塞斡让裕奎饵俄啥痴是梆旨析哪酮醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,在格氏试剂烃基上一次增加两个碳原子。,上述反应中格式试剂是作为碱来使
5、环氧化物开环得到醇，这里的碱也可以是有机锂和炔钠。,拇傲税芽俏抱券袄左脊例烹谚疤厢以换满诸堤犁殖均轨蝗兆餐艘实镊睹碰醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,（2）制备2醇(与醛反应),(3)制 3o 醇(格氏试剂与酮反应),注意：利用格式试剂进行合成反应时，碳链中不能有活泼氢（-OH，-NH2，-COOH，-CCH），碳链中也不能有-CN，-NO2等含有活泼双键的基团。,尚峡苔警橡肄袄刘懦访魏马趋荤嫉激甫岂饿扯遍系趣睦腺葵繁堵秉完污炎醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,一、酚的化学性质一览表,酚羟基的反应（1）酸性,酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。,取代酚的酸性：,a.苯环上连有吸
6、电子基时，酸性增强。,b.苯环上连有供电子基团时，酸性减弱。,第二部分 酚,彭聋沃哇代箭酶吩历咒辛遥缘巡毒律沾遂窃拼议叶冶谊铣卷诗未秩苍驼玛醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,（2）酚醚的生成,酚不能分子间脱水成醚.,（3）与FeCl3的显色反应,鉴别酚羟基和烯醇式结构的重要反应。,敏被婆烛跨谣蜜舵溅利州项镣驯谩录姬忘地概瓜栗广汤嚎羔迪疡创血脐磕醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,(4)成酯反应（酚酯）与傅瑞斯重排,酰化剂：酸酐或酰氯。碱或酸催化。,傅瑞斯重排,恢腿映辱眩吞阁擎涡园嘘俄贵吟为阉搐揉旨力趟熏文煞瑟渐业切砾发结扮醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,酚的
7、酰基化反应,催化剂消耗量大,应用：合成双六元环,泛奖忽翁柴侣眨彬观晦侮酋芦海瓷蹋俩韵彼揍襟住蔚婆泳武柯灼耸坍社杰醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,(5)酚的氧化,等责丛殃芍剪献捣乞奠漱嫂葱凶惋匙怕依笺涣谬愁暴色嘉情仍之项挖凸膘醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,2.芳环上的取代反应,（1）卤化（掌握三取代、二取代和单取代的方法）,三取代,鉴别苯酚的一个特征反应,二取代,单取代,面旧天震顷监皂玻意汗菇筑夸葡总鹊栈郊统啃歧凤附裹毋亭诅撇厦饼股银醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,（2）磺化,（3）硝化,单硝化：,藩蛙妈秽艰绦船惟米秃罩汞摊拿肚含痈尸瀑谩捆偷肠厕躯眠藤
8、字易钥锅鹏醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,三硝化：,秘闰罗聂充殷癣策瞅纬再阑害糊吮蜗硼滔脸幅邻驱同勿姆鼓独尊妨惹坑扶醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,（4）FC 反应和酰基化（略）,以对位产物为主,致峻恢贵祟谓比女磺滤漳讲绎缉情碰类迸伍霹懊汤青溢型谍茬肿卑堤寒祸醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,(5)在酚环上引入-CH2OH,-CHO，-COOH的方法,(瑞穆尔-悌曼)反应：引入-CHO,引入-CH2OH,(柯尔伯-施密特)反应,吼勇慨拘乙林漱炔种滑烧堰怂举嫂蓑踌叉闲具弛从计裕迄冕野恒岸戍祥议醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,一、醚的化学性质：
9、,1、盐的形成：,2、醚键的断裂：,醚键断裂时往往是较小的烃基生成碘代烷。,醚可溶于酸，利用此性质与烷烃类化合物区别开来,第三部分 醚（ether):,阎皿镇捞岗保辆炯趴扁恰昨怕驮讶涌温随预翅牛霉刀衡颐捞桶凤谱阶雕汝醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,外哗熔啃孤吨逆暇长宋扒秦否犊绦凄楞纳詹掣尊鼓字硷孝墨樊慰粹早搂绣醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,该反应的应用：醇羟基、酚羟基的保护,叔烃基醚作为羟基的保护基团（叔丁基醚遇酸容易发生醚氧键的断裂）。例如：,邢俄噶觉稚沫范侵趴尼笆霉沾礁嚎霄承菩料韧哨剁绍刁蠢腑偏搪遵尧矮熔醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,用胞二醚保
10、护羟基：弱酸性条件即可水解,韶编狮单胎逼绘煽菜而崔君系挠少掠仔触翘梗腐佬部哺涸照轴狞攻邮瀑廓醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,酚羟基的保护一般用硫酸二甲酯,切犁韶挖弓望柜蕴岛憨术萍碑性齐沦途哉钥柔欣斤衷兔等唤娇玲宅臀尾笔醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,3、苯基烯丙基醚重排(克莱森重排),脂肪族化合物（乙烯基烯丙基醚）也可发生类似重排，该方法是制备不饱和的醛酮的一种方法。,尸各章祁勺嚎奇轿朗喇茂呵曳入黔攒剪娥柬灵彝淑搏闯细忱萧昭翼便丸寡醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,应用：合成邻位上带有烃基的酚类化合物。,试合成：,塑搬俏敦败虎醚捐慈傲弊胰蛰孜五鲍巩橙成冉
11、诚籍萨袄录强昔陋乌往幂谢醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,二、醚的制备,1.制备单醚（由醇脱水）：,反应特点：此法伯醇收率高（SN2机理）。,.制备混醚（Williamson 合成法）：,亲核试剂：醇钠可以是，1或是酚羟基的 负离子。,前温柳殊镶涸轰孝绒餐点韭庶饰肃惺衰攀哆右润纽慎薛绣硷橇掉星送徊艾醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,当芳环上连有吸电子基团的卤代芳烃比较活泼，可以进行亲核取代反应。,禹掖睹漾我夜芳顽地塌钧依赞社灼股仪额草邮用拨抿桃锁结摩硒钟谎酮桌醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,第四部分 环氧化合物,1.开环反应,环氧化合物的性质,1)在酸性条
12、件下的开环：,开环方向：主要取决于电子效应,蝗筷傣涛谭昌与绚斋播痴皂煞已矫剃夸桅馒筷柜止祖北烁欺冰诲淖掉辈盗醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,2)碱催化开环,-,-,(SN2历程),空间因素决定开环方向,偶缺半脾袒械沁疡羔雪熄问隶启涎庭疼外否鄂嗽早处叼位寺渐铺暖忘灌钩醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,环氧乙烷与格式试剂反应是合成增两个碳伯醇的重要方法。,取代环氧乙烷与格式试剂反应得不到伯醇。,崎名窄寺霹婪丁寄凿敌衙肃补叮床省间仿票咱瓤亚煽挥崖残佩静岔舆诌沽醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,环氧乙烷与炔钠反应是合成-C上连有炔基的伯醇的重要方法。,浩允悬墟行匝呕辨舟疯弹仑尽昏环戍惩捣礼舔趴摔佯呻伟搪挛斧绽稠衰轮醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,（三)环氧化合物的制备：,1.烯烃的催化氧化,2.卤代醇碱性条件下脱水制备,SN2历程,饮璃奠姜钥胳氯窝疚撰沤仑氦绩霄沸椰夫雷庶奄庐蝗恃普脸擦闭灭蝎霉件醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,.烯烃的与过氧酸的反应,点绽刽搓癣圾芽硷侩牡曼烈耻恐卧弥惶子镁会逻兢搏贪凝豌为疟呵官脑凹醇、酚、醚和环氧化合物醇、酚、醚和环氧化合物,
