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1、饱和一元醇的通式：CnH2n+1OH一、醇的分类、结构、命名和物理性质分类：一元醇（伯、仲、叔）、二元醇、三 元醇；脂肪醇、脂环醇、芳香醇2.结构 O：sp3杂化 偶极矩3.命名：（选主链，编号，命名）,10.1 醇（ROH）,2,3,3-三甲基-2-丁醇,3-乙基-4-己烯-2-醇,练习：用CCS法命名下列物质：,物理性质：（1）b.p.和水溶性的比较 ROH（羟基的极性、分子间氢键）（2）光谱性质 IR：O-H伸缩振动吸收峰 游离O-H：36503610cm-1 缔合O-H：32003600cm-1 C-O伸缩振动吸收峰：120011005cm-1,1HNMR：OH H=0.55.5ppm
2、（受溶剂、浓度、温度影响）,H=3.34.0ppm,MS,分子间氢键：宽的单峰稀释溶液：信号移向高场加酸：信号移向低场加氘水：信号消失,b.高纯度的乙醇中，OH氢出现裂分现象,二、化学性质,H的酸性OH的亲核取代反应-H的活性：-消除反应-H的活性：氧化反应,酸碱反应（似水性）（1）酸性：,a.叔醇1o2o3o（3）碱性：ROH+H+RO+H2,2.转变为卤代烃（1）+HX,思考：为什么要在酸性条件下进行？反应活性：HI HBr HCl HF 3ROH 2ROH 1ROH 机理：叔醇SN1：伯醇SN2：仲醇都可能（可能伴随重排）,叔醇：SN1,伯醇：SN2（加热或加入酸作为催化剂）例如；HBr
3、-H2SO4，HI-H3PO4，浓HCl-无水ZnCl2,+,SN1反应常常伴随重排反应,例如：,+,+,+,过程：,+,结论：当伯醇或仲醇的-碳原子上有两个或三个烷基或芳基时，在酸的作用下都能发生分子重排反应BarHep-meewein（瓦格涅尔-麦尔外因）重排。,练习：,0,思考：CH3CH2CH=CH2CH2OH与氢溴酸反应，得到CH3CH2CHBrCH=CH2和CH3CH2CH=CHCH2Br混合物，请给出一合理解释。,练习：预测下列二组醇与氢溴酸进行SN1反应的相对速率，排序：,利用Lucas 试剂鉴别不同的醇：*Lucas 试剂：浓盐酸+无水ZnCl2,Lucas 试剂,1ROH，
4、常温不反应2ROH，常温静置片刻，浑 浊，后分层3 ROH，常温立即浑浊，分层,（2）+SOCl2（3）+PBr3（红磷+Br2）（4）+（I2+红磷）（5）+PCl53、成酯反应4、转变为烯烃,强酸,强酸：H2SO4，KHSO4，TsOH，H3PO4等,*在金属氧化物如Al2O3的作用下也可脱水成 烯烃：5、转变成醚（分子间脱水）机理：SN2,机理：E1（碳正离子中间体，有重排产物）反应活性：3ROH 2ROH 1ROH-H的区域选择性：Zaitser规律，且以反 式烯烃为主产物。,6、氧化成醛、酮或羧酸,条件：有-H的醇才能氧化（1）用铬酸氧化,伯醇,醛,酸,仲醇,酮,叔醇,不能被氧化,如
5、：CH3（CH2）6CH2OH,现象：溶液由橙红色变为不透明的蓝绿色，而叔醇、烯、炔无此反应，故可用PCC 来鉴别伯醇或仲醇,CH3（CH2）6CHO,（2）用高锰酸钾氧化,伯醇,羧酸（并析出MnO2）,仲醇,酮,碳碳键断裂,（3）用硝酸氧化,伯醇,羧酸,仲醇,碳碳键断裂成小分子的酸,（4）欧芬脑尔（Oppenauer R V）氧化法,仲醇+丙酮,酮+异丙醇（可逆）,碱：叔丁醇铝AlOC(CH3)33 或异丙醇铝AlOCH(CH3)23,5560,+,+,例：,+,+,*若使上述反应向正方向进行，加入大量的丙酮 若使上述反应向反方向进行，加入大量异丙醇，并移走丙酮。,（5）催化氧化（脱氢）（C
6、u或CuCrO4做脱氢剂，高温1300oC）,伯醇 醛 仲醇 酮,CH3CH2CH2CH2OH,CH3CH2CH2CHO,10.3 一元醇的制法,1.羰基化合物的还原,化合物 还原产物 NaBH4/EtOH LiAlH4/Et2O羧酸RCOOH RCH2OH-+酯RCOOR RCH2OH ROH-+醛RCHO RCH2OH+酮RCOR RCHOHR+RNO2 RNH2-+RCN RCH2NH2-+RX RH+孤立烯烃 CH-CH-孤立炔烃 CH2-CH2-,2.用格氏试剂合成醇（1）格氏试剂与醛酮反应,-RMg+X,（2）格氏试剂与羧酸酯的反应（3）格氏试剂与环氧乙烷的反应3.有机锂化合物与羰
7、基的反应炔醇的合成烯烃的水合（1）直接水合（2）间接水合硼氢化-氧化反应溶剂汞化-还原反应6.卤代烃的水解,结论：（1）格氏试剂与羧酸酯反应可制得叔醇。（2）当R=H时，可制得对称仲醇R2CHOH，即在原来的甲酸酯的羰基碳上引入两个相同的基团R。（2）当R=R=OCH3时，为碳酸酯，可制得对称叔醇R3COH。,结论：格氏试剂与环氧乙烷反应可制得增加两个碳原子的伯醇。,10.4 二元醇1、氧化,eg.,推广 多羟基化合物，-羟基醛，-羟基酮，邻二酮也能进行类似反应：可简单地看作是断裂部分各与一个羟基结合，然后失去一分子水即可。反应是定量的，每断一个共价键需要一摩尔高碘酸。,练习：请写出下列化合物
8、被高碘酸氧化的氧化产物及试剂消耗量,2.脱水,*Al2O3作脱水剂，为-消除反应，OH与H处于反式,3.邻二醇的重排反应频哪醇重排,过程：,注意：1.不对称取代的邻二醇中，一般形成比较稳定的碳正离子的碳上的羟基优先被质子化，失水形成碳正离子。2.当形成的碳正离子相邻碳上两个基团不同时，通常能提供电子、稳定正电荷较多的基团优先迁移。3.迁移基团与离去基团（OH）处于反式位置。,例如：,主,再如：,练习：写出下列化合物在酸作用下的重排产物,答案：,4.多元醇的螯合反应乙二醇、甘油等相邻位置具有两个羟基的多元醇能和新制的Cu(OH)2生成深蓝色可溶性的螯合物。可用于鉴别多元醇。,5.1,2-二醇的制
9、备烯烃的氧化（KMnO4和过氧酸）,7.2 酚一、结构和命名：Ar-OH 二、一元酚的反应 1.酸性（从结构分析原因）2.芳环上的亲电取代反应（-OH为邻对位基）3.与FeCl3的显色反应（用于鉴别酚或烯醇）4.氧化反应 5.缩合反应（羟醛树脂）6.成醚反应：ArO-+RX ArOR+X-,酚的结构：,p-共轭的形成，使得氢-氧之间电子密度降低，易以H+形式离解。当芳环上连有吸电子基时，可使酸性增强，吸电子能力越强，酸性越强。,有何现象？,练习：1、将下列化合物按酸性强弱排序：a.对甲氧基苯酚 b.间甲氧基苯酚 c.对氯苯酚 d.对硝基苯酚 e.间硝基苯酚,Answer：e d c b a,2、鉴别下列化合物：CH3(CH2)5I b.CH3(CH2)4CCH c.CH3CH2CH=CHCH2CH3 d.CH3(CH2)5OH e.CH3(CH2)3CHOHCH3 f.CH3(CH2)2CH=CHCH2OH g.(CH3)2COHCH2CH2CH3,溶剂汞化还原反应,+,+,*按溶剂Sol不同，可制得醇、醚、酯*加成取向：顺马加成（无重排）,eg.,(CH3)2C=CHCH3,特点：,产物醇为反马氏加成产物，区域选择性和立体选择性都很高，不会发生重排。,硼氢化反应氧化反应,
