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1、第八章 醇、酚、醚,(Alcohols),I.醇,醇,（羟基）,1.1 醇的结构、分类、异构和命名,1.1.1 结构,甲醇（最简单）,O:2s2,2px2,2py1,2pz1(sp3),构象,1.1.2 分类、异构、命名,按 OH 连接烃基不同分类,醇,OH 连接 C 原子级数：1RCH2OH 2R2CHOH 3R3COH 伯 醇 仲 醇 叔 醇,OH 连接 烃基种类,饱和醇：ROH(R=CnH2n+1),三种命名方法：,异构,IUPAC,7,7-二甲基 4-(2-苯乙基)3-辛醇,4-(3,3-二甲基丁基)-6-苯基-5-己烯-3-醇,羟基、双键 以羟基为小,多元醇（含两个以上 OH 的化合
2、物）,1,2-乙二醇（俗称乙二醇）,1,2 丙二醇（OH基相邻叫）(丙二醇),1,3 丙二醇（OH基被一个C隔开叫）(丙二醇),季戊四醇,11.2 物理性质,11.2.1 氢键对物理性质的影响,11.2.1.1 对沸点的影响,1.醇比烷 b.p.高的多,2.随 M 的增大，bp 0,原因：,形成氢键,氢键：25 30 kJ/mol,随 R 增大，对 OH 的遮蔽性大，氢键不易形成,11.2.1.2 氢键对溶解度的影响,相似,C3 以下无限溶解,形成氢键,相似相溶原理,1.4 醇的反应,氧化 氢活泼,亲核取代，消除,极性键的断裂,酸性、酯化,反应原因,11.4.1 酸性和与活泼金属的反应,反应中
3、残留的 Na 可用 C2H5OH 反应 除去,M，反应不易发生，C8 不发生，只适应 C8 以下的醇,特征：,RONa 冻胶状白色固体，H2 放出（气泡）,11.4.3 与无机酸的反应,无机酸酯的生成,11.4.4 脱水反应,（烯）,（醚）,1.4.5 氧化,醛,羧酸,不被氧化,5.邻二醇的反应,1.与 HIO4(高碘酸）：,弱氧化剂,鉴别邻二醇的特定反应，且可测定结构,如：,断开的地方加羟基,II.酚(Phenols),酚,醇,1 结构、命名（书中例子 p141）、性质,1 命名：,苯酚,先后顺序：,COOH,SO3H,COOR,COX,CN CHO,OH(醇),OH(酚),SH(巯基)NH
4、2,OR,SR(硫醇基),R,X,NO2,后（取代基）,前（母体）,邻-羟基苯磺酸,对-硝基苯酚,COOH,SO3H,COOR,COX,CN CHO,OH(醇),OH(酚),SH(巯基)NH2,OR,SR(硫醇基),R,X,NO2,2 物理性质,形成氢键沸点高,3 化学性质,结构：,sp2,有一 p 轨道，78大共轭体系，电子离域化,8 电子数,原子数,O 上电子云密度减小，OH 电子云偏向氧，H 离去，酸性。,2）CO 比单键的键能大，OC 不易断裂。,3）O 电子转向苯环，苯上的亲电取代易进行，三化一付易进行。,3.1 酸性,大于醇，小于碳酸,酸性解释：,78使酸性增强,电荷分散更稳定,若
5、：,G 供电子基，酸性减小,G 吸电子基，酸性增强,3.2 酚醚的生成,（前，ArOH+RX ArOR+X-),3.3 苯环上的亲电取代反应,3.3.1 卤化,2,4,6-三溴苯酚,80 84%,3.3.2 硝化,30 40%,15%,滴加（快被氧化）,水蒸气蒸馏分离出来,原因：,对位：,无色（浅棕色）,b.p.高,留在瓶内,3.4 氧化,3.5 与 FeCl3 的显色反应,红、绿、蓝、紫,ROH,被烃取代,O醚键,sp3,1 醚的分类、结构、命名,1.1 分类,芳醚,硫醚,环醚,1.2 命名,2 醚的物理性质,两个例外：,与水无限相溶,4 醚的化学性质,徉盐,使醚与卤代烃分离,SN1 or
6、SN2,可鉴别醚类，烷氧基 C 原子数不超过 4 的醚,原理：,OR,R 不超过 C4,C3 最好,C 有氢的,4.3 过氧化物的生成,游离基的反应,沸点高,环醚,在合成上很重要，特别是小环,环氧乙烷,2,2-二甲基环氧乙烷,开环反应,为双官能的反应,酸催化下开环,1,4-二氧六环 与 四氢呋喃,两个例外：,与水无限相溶,原因：,包裹,可与水无限相溶,冠醚,Crown-Ethers,C.J Kederson 美国化学家,18 冠-6,原子总数,一类化合物,氧原子数,二苯并-18-冠-6,对碱金属、碱土金属有络合作用，具有选择性,（紫苯试验）,不易纯化：,制备：Williamson 反应,18h回流,二缩三乙醇,1,8-二氯-3,6-二氧杂辛烷,
