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1、附件1四川省生活垃圾焚烧飞灰水洗脱氯污染控制技术规范(试行)(征求意见稿)四川省生态环境厅2023年11月前言11适用范围22规范性引用文件23术语和定义34总体要求45飞灰水洗脱氯过程污染控制要求46飞灰水洗盐产物中有害物质控制要求57.监测要求68环境管理要求79.监督与实施8为贯彻中华人民共和国环境保护法中华人民共和国固体废物污染环境防治法四川省固体废物污染环境防治条例等法律法规,促进生活垃圾焚烧飞灰资源化利用,规范和指导生活垃圾焚烧飞灰水洗脱氯过程污染控制,防范环境风险,保障人体健康,结合四川省实际情况,制定本文件。本文件为四川省首次制定。本文件由四川省生态环境厅组织实施并负责解释。本
2、文件起草单位:四川省固体废物与化学品管理中心、四川省生态环境科学研究院、四川伟晟环境保护集团有限公司、浙江红狮环保股份有限公司、成都智圣丰环保科技有限公司。本文件主要起草人:四川省生活垃圾焚烧飞灰水洗脱氯污染控制技术规范(试行)1适用范围本文件规定了生活垃圾焚烧飞灰水洗脱氯过程的污染控制要求、水洗盐产物的用途和有害物质控制要求、以及生活垃圾焚烧飞灰水洗脱氯过程的环境监测和环境管理要求。本文件适用于生活垃圾焚烧飞灰水洗脱氯过程的污染防治和环境监督管理。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用构成本文件必不可少的条款。其中,注日期的引用文件,仅所注日期对应的版本适用于本文件;不注日期的
3、引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。GB8978污水综合排放标准GB11896水质氯化物的测定硝酸银滴定法GB/T13025.5制盐工业通用试验方法氯离子的测定GB16297大气污染物综合排放标准GB18597危险废物贮存污染控制标准GB34330固体废物鉴别标准通则HJfT20工业固体废物采样制样技术规范HJ77.3固体废物二嗯英类的测定一同位素稀释高分辨气相色谱一高分辨质谱法HJ/T299固体废物浸出毒性浸出方法硫酸硝酸法HJ557固体废物浸出毒性浸出方法水平振荡法HJ630环境监测质量管理技术导则HJ687固体废物六价格的测定碱消解火焰原子吸收分光光度法HJ702固体废
4、物汞、碎、硒、鞅、睇的测定微波消解HJ766固体废物金属元素的测定电感耦合等离子体质谱法HJ999固体废物氟的测定碱熔-离子选择电极法HJ1091固体废物再生利用污染防治技术导则HJ1134生活垃圾焚烧飞灰污染控制技术标准(试行)HJ2025危险废物收集、贮存、运输技术规范JC/T2591水泥窑协同处置飞灰成套装备技术要求3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1 生活垃圾焚烧飞灰生活垃圾焚烧设施的烟气净化系统捕集物和烟道及烟囱底部沉降的底灰。本文件中简称“飞灰二来源:HJ11342020,3.13.2 水洗脱氯通过水洗方式将飞灰中的可溶性氯化物脱除的过程。3.3 水洗液净化对飞灰水洗及固
5、液分离后产生的液体脱除有害物质的过程。3.4 飞灰水洗脱氯残渣飞灰水洗及水洗液净化过程中产生的水不溶物。3.5 水洗盐产物对飞灰水洗液通过浓缩、结晶等物理化学手段产生的盐产物,其主要成分包括但不限于氯化钠、氯化钾、氯化铁、硫酸钠、硫酸钙等。4总体要求4.1 飞灰为危险废物,应严格执行危险废物管理相关制度。4.2 飞灰水洗脱氯过程应遵守清洁生产、污染防治和循环利用相关要求,提高资源化水平,降低污染物排放。4.3 飞灰水洗脱氯过程的污染防治应符合HJlO91和HJ1134相关要求。4.4 飞灰水洗盐产物应按照GB34330进行鉴别。4.5 水洗脱氯过程污染控制要求5.1 企业应制定飞灰接收标准,飞
6、灰入场前应进行取样分析,对不符合入场条件的飞灰应拒收。5.2 入厂飞灰应采用封闭包装或置于密封容器内,或使用封闭槽罐车运输,飞灰运输、接收、装卸及贮存的其他要求应符合HJ2025和GB18597o5.3 飞灰制浆、水洗应设置灰、水自动计量控制系统,并采用全密闭装置,同时设置返料设施。5.4 飞灰水洗脱氯过程产生的生产废水应返回工艺过程进行循环使用,不得外排。5.5 在飞灰水洗脱氯过程中,应采取防止飞灰飘散和遗撒的措施。因飞灰的装卸、设备故障及检修等原因造成撒落的飞灰和除尘装置收集的粉尘(主要为飞灰及其处理产物)应及时收集,并返回飞灰贮存设施或投加设施。5.6 飞灰水洗设施、设备应具备耐磨、防腐
7、等性能。水洗工段涉及的水洗反应、浆液输送和固液分离过程均应配备防止浆液遗漏和漏料收集装置。5.7 飞灰水洗脱氯残渣中可溶性氯含量应不高于1.5%,以不高于1%为宜。其属性依据GB34330和HJ1134进行判定,综合利用过程应符合HJIo91和HJl134要求。5.8 飞灰水洗脱氯过程中产生可燃、有毒有害气体的工段及车间应配置相应的气体报警装置和废气收集、净化系统。6飞灰水洗盐产物中有害物质控制要求6.1 飞灰水洗盐产物中有害物质应满足表1规定限值,作为产品管理的水洗盐产物,有害物质指标按照国家或行业相关标准执行,其余指标按照本文件表1执行。6.2 飞灰水洗盐产物在满足有害物质限值要求条件下,
8、可作为工业生产原料。根据食品、药品安全相关管理要求,飞灰水洗盐产物禁止进入食品加工、饲料生产、畜牧、水产养殖、医药等行业领域。表1飞灰水洗盐产物中有害物质控制限值序号有害物质项目限值要求1二嗯英(ng-TEQ/kg)402铅(mg/kg)253镉(mg/kg)2.54汞(mg/kg)0.155碑(mg/kg)56总辂(mgkg)157六价辂(mg/kg)58镶(mg/kg)109钺(mg/kg)0.110锵(mg/kg)2011铉(mg/kg)0.0512硒(mg/kg)1013钻(mg/kg)514氟化物(mg/kg)1007.监测要求7.1 飞灰水洗脱氯残渣和飞灰水洗盐产物的采集制样技术应
9、按照HJ/T20的规定执行。7.2 飞灰水洗脱氯残渣中污染物和飞灰水洗盐产物中有害物质指标的测定按照表2中方法执行。7.3 飞灰水洗脱氯残渣在出库前应进行抽样检测,确保每批次应至少抽样检测1次,每批次重量不得高于50吨。7.4 飞灰水洗盐产物中有害物质的监测频次和判断规则按照HJ1091第8条执行,二嗯英的监测频次应不少于每半年1次。7.5 监测过程质量保证和质量控制应按照HJ630执行。表2飞灰水洗脱氯残渣中污染物和飞灰水洗盐产物中有害物质检测方法序号类型项目检测方法1飞灰水洗脱氯残渣可溶性氯山GBl18962飞灰水洗盐产物二嗯英HJ77.33铅HJ7664镉HJ7665汞HJ7026碑HJ
10、766、HJ7027总辂HJ7668六价铝HJ6879锲HJ76610镀HJ766、HJ70211锅HJ766、HJ70212铉HJ766、13硒HJ76614钻HJ76615氟化物HJ999注1采用HJ557制备浸出液。8环境管理要求8.1 应严格执行环境影响评价制度、危险废物经营许可制度、排污许可制度、环境监测制度等。8.2 应利用电子地磅、视频监控、电子标签等集成智能监控手段,实现飞灰综合利用全过程信息化监管。8.3 应建立包括安全生产事故和突发环境事件在内的全面应急管理制度,建立应急管理组织体系,组织应急培训、应急演练等活动,配备足够的应急物资。8.4 应按照危险废物经营单位管理要求,
11、建立完善的危险废物经营台账、制定管理计划、执行危险废物转移联单、按要求上报危险废物经营情况。8.5 应建立完善的培训制度,加强员工生产安全、环境管理等专业培训,内容应包括飞灰的危险特性、环境保护要求、环境应急处理等。8.6 应建立飞灰水洗全过程管理台账,内容包括每批次飞灰来源、数量、种类、时间、飞灰进料量、各种添加剂的使用量、监测结果、不合格飞灰处理产物的再次处理情况记录,飞灰处理产物流向、运输单位、运输车辆和运输人员信息,事故等特殊情况的处理等,相关资料应实现飞灰处理产物流向可追溯。8.7 应保存飞灰水洗过程相关资料,包括管理台账、培训记录、演练记录等。保存时间应不少于10年。应依法及时公开
12、固体废物污染环境防治信息,主动接受社会监督。9.监督与实施本文件由县级以上生态环境主管部门监督实施。附件2四川省生活垃圾焚烧飞灰水洗脱氯污染控制技术规范(试行)(征求意见稿)编制说明牵头编制单位:四川省固体废物与化学品管理中心时间:2023年11月四川省生活垃圾焚烧飞灰水洗脱氯污染控制技术规范(试行(征求意见稿)编制说明一、任务来源为推动我省生活垃圾焚烧飞灰(以下简称“飞灰”)综合利用,有效防治飞灰水洗过程污染环境,探索水洗盐产物资源化途径,依据中华人民共和国固体废物污染环境防治法等法律法规,四川省生态环境厅向四川省固体废物与化学品管理中心下达了四川省生活垃圾焚烧飞灰综合利用水洗脱氯污染控制规
13、范的起草任务。起草工作由四川省固体废物与化学品管理中心牵头,四川省生态环境科学研究院、四川伟晟环境保护集团有限公司、浙江红狮环保股份有限公司、成都智圣丰环保科技有限公司共同参与。主要起草人:二、编制规范的必要性和意义(一)飞灰管理概况1.飞灰危害性强、产生量大。飞灰中含有苯并花、苯并;、二嗯英等有机污染物和汞(Hg)、辂(Cr).镉(Cd)、铅(Pb)等痕量重金属,其中,二嗯英类有机物的含量最高达3.83ngg,为一般土壤背景值的60倍,一旦进入土壤、地表水和地下水,不仅会造成生态环境的污染,甚至还会通过食物链在生物体内聚1积,严重危害人体健康。2022年,四川飞灰产生量为45.5万吨。全省已
14、建成40座焚烧发电厂,日焚烧能力4.52万吨。根据四川省生活垃圾焚烧发电中长期规划(2022年修订),预计到2030年,焚烧处置能力将达7.28万吨/日,全省飞灰年产生量可能超百万吨。2 .飞灰填埋处置能力严重不足。目前,全省飞灰均采取稳固化(螯合)后进入生活垃圾填埋场填埋处置。据调研统计,全省有22家焚烧厂反映存在飞灰填埋场容量不足或无固定飞灰填埋场等问题,有些地方甚至已无填埋容量。根据“十四五”城镇生活垃圾分类和处理设施发展规划,地级及以上城市和具备焚烧处理能力或建设条件的县城,原则上不再规划和新建原生垃圾填埋设施。目前各地因无法新建生活垃圾填埋设施,飞灰即将面临“无处可填”的困境。3 .
15、填埋处置环境风险高。生活垃圾填埋场的建设、运行管理等要求均显著低于危险废物填埋场,飞灰作为危险废物进入生活垃圾填埋场存在一定环境风险。加之飞灰中水溶性盐含量较高,而飞灰进入生活垃圾填埋场无水溶性盐的控制指标,对地下水、土壤可能造成不可估量的污染。4 .综合利用能力空白,与其他地区差距明显。成都、绵阳、广安等地均在探索飞灰综合利用途径,但还未形成实际综合利用能力。据不完全统计,目前北京、浙江、江苏、河南、安徽等11个省份有18个正常运营的水泥窑协同处置飞灰项目,处置能力115.95万吨/年,其中浙江省仅水泥窑协同处置能力就达29万吨/年。5 .飞灰高盐属性制约其综合利用。飞灰中的盐多以可溶性氯化
16、物或氯酸盐的形式存在,含量一般为10%30%,最高也可达40%左右,可溶性氯盐是飞灰无害化、资源化处置的难点,增加重金属的浸出毒性和迁移风险,还会降低资源化产品的强度和稳定性在高温熔融/烧结的过程中,飞灰内可溶盐会挥发至烟气中,造成设备堵塞、腐蚀、结皮等问题。6 .国家目前综合利用相关专项标准。目前国家仅发布了生活垃圾焚烧飞灰污染控制技术规范(试行)(HJII34-2020),该文件规定了飞灰污染控制的总体要求,收集、贮存、运输、处理和处置过程的污染控制技术要求,以及监测和环境管理要求。但未针对水洗过程污染控制提出专项要求,也未涉及水洗后盐产物的污染控制要求和水洗盐产物资源化途径。(二)编制规
17、范的必要性和意义1.填补飞灰综合利用相关标准空白。因飞灰中可溶性盐含量高,一定程度上限制了其综合利用,因此,水洗预处理逐渐成为飞灰资源化处置不可或缺的一环,目前国家还未出差关于飞灰综合利用或水洗过程污染控制专项标准,出台本文件,可为飞灰开展综合利用提供政策导向和污染防治指导,也是为四川创建“无废城市”、逐渐提高固废综合利用水平、最终实现“趋零填埋”奠定基础。7 .规范飞灰水洗过程污染控制。水洗作为飞灰综合利用的主要预处理方式,过程中会产生大量废水、废渣,还会产生水洗盐,出台本文件,能有效指导、规范飞灰水洗过程的污染控制,在环境风险可控的条件下,实现水洗盐的资源化利用。8 .推动飞灰水洗盐产物资
18、源化。飞灰水洗过程中,通过对水洗液净化处理,会得到水洗盐,主要成分包括但不限于氯化钾、氯化钠、氯化锭、硫酸钠等,该部分盐可能符合国家或行业产品质量标准,但因部分产品质量标准缺乏有害物质的控制要求,导致该部分盐产物综合利用途径受限或无序。出台本文件,填补了以飞灰为原料提取的盐产物无有害物质控制指标这一空白,既能推动水洗盐的资源化,又能规范水洗盐的用途。三、国内外相关工作及进展情况(一)主要技术路线目前,针对生活垃圾焚烧飞灰的处置技术主要有水洗+水泥窑协同处置、低温热分解、高温烧结和高温熔融等。1.水洗+水泥窑协同处置。该技术是将飞灰先采用多级逆流水洗去除所含的氯盐,水洗后的脱氯灰渣可部分替代水泥
19、原料,进入水泥窑内高温燃烧,实现飞灰安全、环保、稳定地协同处置。9 .低温热分解。低温热分解是将垃圾焚烧飞灰通过低温热分解装备,在保持绝氧的惰性气氛下加热反应,诱导二嗯英等有机污染物分解,实现对持久性有机污染物脱毒。10 高温烧结。高温烧结法是将待处理的危险废物与与其他助剂混合造粒后,在100O到Ilo(TC高温熔融下形成玻璃固化体,借助玻璃体的致密结晶结构,确保固体化的永久稳定。11 高温熔融。高温熔融法是将飞灰在140(C高温下熔融,再经过一定的程序冷却变成熔渣,能够高效降解飞灰中的二嗯英。(二)工程应用现状从国内技术研究及工业化应用情况来看,目前水洗+水泥窑协同处置工艺有多个成熟稳定的工
20、程应用,能够实现飞灰终端化处置,其中已投产运营项目17个,其余在建及完成环评批复项目15个。低温热分解技术具有能耗低、投资成本低等优势,但目前技术成熟度低且相关标准欠缺,多地对该技术开展了中试研究,暂无大型工业化应用项目投运。高温烧结技术温度范围较窄,较难控制且会产生较多的二次飞灰,吸附后活性炭再处理也面临较多的技术难题,目前没有相对应的资源化出路标准,如制备陶粒相关试验处于中试阶段。高温熔融技术在国内尚无稳定运行的工程化应用案例,还处于试点开发阶段。(三)技术标准现状为促进飞灰综合利用,规范飞灰污染控制和环境管理,国家、地方及行业、团体出台了一系列标准、规范。2020年,国家出台了生活垃圾焚
21、烧飞灰污染控制技术规范(试行)(HJII342020),规定了生活垃圾焚烧飞灰污染控制的总体要求,收集、贮存、运输、处理和处置过程的污染控制技术要求,以及监测和环境管理要求。截至目前,国家仅出台了该项飞灰专项技术规范。不同地方、行业制定了一些飞灰相关的地方团体标准。地方标准如,江苏省出台了生活垃圾焚烧稳定化飞灰填埋处置技术标准(DB32T40762021)和生活垃圾焚烧飞灰熔融处理技术规范(DB/T3558-2O19),天津市出台了高温烧结处置生活垃圾焚烧飞灰制陶粒技术规范(DB12T7792018),这三项地方标准针对飞灰三种处置技术明确了建设施工、工程品质及污染排放控制要求等。浙江省还出台
22、了针对飞灰水洗盐产物的控制指标,即浙江省副产盐资源化利用指导控制指标(试行),其明确了可作为副产品的工业废盐、灰渣水洗废盐有关控制指标和限值。团体标准主要包括水泥窑协同处置飞灰预处理产品水洗氯化物(T/CCASOl0-2019),该标准规定了水泥窑协同处置飞灰预处理产品水洗氯化物的属于和定义、质量等级、技术要求、实验方法、检验规则以及包装、标识、贮存和运输等。广东省环境科学学会发布的团体标准生活垃圾焚烧飞灰处理产物填埋污染控制技术规范(T/GDSE1-2021)规定了飞灰填埋过程的污染控制要求,包括飞灰入场、填埋、封场及填埋场后期管理的污染控制要求。(四)相关政策现状1.国家相关政策2020年
23、7月,国家发展改革委、住房城乡建设部、生态环境部发布关于“十四五”城镇生活垃圾分类和处理设施补短板强弱项实施方案,明确要求:“建设垃圾焚烧设施应同步明确飞灰处置途径,合理布局生活垃圾焚烧飞灰处置设施。”2021年5月11日,国务院发布强化危险废物监管和利用处置能力改革实施方案,提出“重点研究和示范推广废酸、废盐、生活垃圾焚烧飞灰等危险废物利用处置和污染环境防治适用技术”。2022年2月10日,国务院办公厅同意并转发国家发改委、生态环境部、住建部、国家卫健委四部委关于加快推进城镇环境基础设施建设的指导意见,指出要“加快提高焚烧飞灰、沼渣、沼液等处理和资源化利用能力”。2022年1月,国务院发布国
24、务院关于支持贵州在新时代西部大开发上闯新路的意见,要求深入打好污染防治攻坚战,实施生活垃圾焚烧发电和飞灰利用处置示范工程。2其他省、市相关政策2022年10月,浙江省生态环境厅印发浙江省危险废物“趋零填埋”三年攻坚行动方案,通知要求以焚烧灰渣、废盐资源化为突破口,打通危险废物减量化、资源化通道。2024年底前,形成满足实际需求的焚烧灰渣、废盐等大宗危险废物资源化利用能力,到2025年,全省危险废物填埋比控制在5%以内。2023年2月,上海市人民政府办公厅印发上海市“无废城市”建设工作方案,提出要推进重金属污泥、危险废物焚烧灰渣、生活垃圾焚烧飞灰等无机类危险废物多途径的利用处置,加快水泥窑协同处
25、置设施建设。到2025年,力争将生活垃圾焚烧二次污染物填埋率控制在2%以下。2023年5月,湖北省人民政府办公厅印发湖北省强化危险废物监管和利用处置能力改革三年攻坚实施方案(2023-2025年)。方案中在主要任务中要求“4.加快先进适用技术成果推广应用。要重点研究和示范推广废酸、废盐、生活垃圾焚烧飞灰、冶炼废物等危险废物利用处置和污染防治适用技术,推动危险废物利用处置技术成果共享与转化。”2023年5月,福建省生态环境厅发布关于危险废物利用处置能力建设的引导性通告,其中指出:鼓励危险废物综合利用和安全处置先进技术的研发、应用、示范和推广,鼓励废盐、生活垃圾焚烧飞灰利用项目,鼓励以产品可直接回
26、用于原工艺的废盐、废活性炭、废催化剂等再生项目。四、条款说明(一)适用范围本文件规定了生活垃圾焚烧飞灰水洗脱氯过程中的污染控制和排放要求,飞灰水洗液净化过程中产生的各种盐产物(包括但不限于氯化钠、氯化钾、硫酸钠、碳酸钙和硫酸钙)的用途和其中有害物质的控制指标,明确了生活垃圾焚烧飞灰水洗脱氯过程的环境监测及环境管理要求。本文件仅适用于四川省生活垃圾焚烧飞灰水洗脱氯工艺过程的污染控制,不适用于水洗后剩余固相的综合利用污染控制。(二)规范性引用文件本部分为本文件在执行过程中所需遵守的其它标准和文件。这些标准和文件的有关条文将成为本文件的组成部分。(三)术语和定义该部分对编制本文件所需的专门术语和容易
27、引起歧义的名词进行定义。1.生活垃圾焚烧飞灰。其定义来源于生活垃圾焚烧飞灰污染控制技术规范(试行)(HJll3-2020)o2 .水洗脱氯。水洗脱氯是指将飞灰溶于水,使其中可溶物(如可溶性氯盐、硫酸盐、磷酸盐及少量重金属等)进入液相,通过沉淀、过滤等方式实现固液分离,得到水洗净化液和脱氯残渣,该过程主要去除飞灰中以可溶性氯盐存在的物质,该过程可通过对水洗净化液处理得到水洗盐产物,同时脱氯后的剩余固相可依据其属性开展后续综合利用。结合该工艺主要特点和目标,将其定义为“通过水洗的方式将可溶性氯化物从飞灰中脱出的过程J3 .飞灰水洗脱氯残渣。水洗脱氯工艺过程中,水洗液通过分离、净化等工艺过程得到的水
28、不溶物为飞灰水洗脱氯残渣。其主要由二氧化硅、金属氧化物、不溶于水的盐类、活性炭及有毒物二嗯英等水不溶物组成。该部分脱氯残渣属性需依据GB34300进行鉴别,其综合利用过程不在本文件中进行规定。4 .水洗盐产物。水洗过程中,飞灰中可溶性盐进入液相,对液相通过沉淀、过滤、中和等物理化学手段会得到盐产物,其主要成分依据对液相的处理办法及添加物质,可能得到氯化钠、氯化钾、氯化铁等为主要成分的盐,统称为盐产物。水洗盐产物依据GB34330判别属性,可能按照产品管理,也可能按照固体废物管理,但水洗后的有害物质均应满足本文件或相关国家、行业标准要求。(四)总体要求该部分主要是对飞灰水洗过程需执行的法律、法规
29、、标准、技术规范中的较为重要部分做了规定。由危险废物管理要求、清洁生产要求、全过程污染防治要求和产物的污染控制要求组成。1.飞灰为危险废物,应严格执行危险废物管理相关制度。飞灰收集、贮存、运输、处置利用全过程应执行危险废物相关制度,包括危险废物经营许可制度、危险废物转移管理办法、管理计划及管理台账制度、标识制度等。2 .清洁生产、污染防治和循环利用主要是为了提高废物资源化利用率,降低排放,该条款依据相关法律执行即可。3 .固体废物再生利用污染防治技术导则(HJlO912020)和生活垃圾焚烧飞灰污染控制技术规范(试行)(HJlI34-2020)分别对固体废物再生过程和飞灰处理处置过程污染防治明
30、确了技术方法和控制要求。飞灰水洗过程中,应同时执行本文件和以上两个文件相关要求。4 .固体废物鉴别通则(GB34330)5.2规定,利用固体废物产生的产物满足相关条件的,可不作为固体废物管理,按照相应的产品管理。因水洗盐产物是水洗脱氯过程中的主要产物,其属性未明确,应依据GB34330鉴别是否可以按照产品进行管理。如果可以按照产品进行管理,还需同步满足本文件中飞灰水洗盐产物中有害物质控制要求;若不能按照产品进行管理,则应按照固体废物管理。(五)飞灰水洗脱氯过程污染控制要求该部分对飞灰水洗脱氯过程污染控制要求进行了规定。1.基于现有的研究进展及工程经验,飞灰的成分与生活垃圾来源、垃圾焚烧厂尾气处
31、理工艺等均有关,同时水洗工艺参数控制及运行成本与飞灰中的成分密切相关,所以规定“企业应制定飞灰接收标准,飞灰入场前应进行取样分析,对不符合入场条件的飞灰应拒收。”本文件飞灰是指主要以生活垃圾为主要原料,焚烧过程中烟气净化产生的底灰,不包括其他工业飞灰、底渣、炉渣等,通过入场分析,排除不满足入场要求的飞灰。2,飞灰为危险废物,其特性为细颗粒物,所以规定“入厂飞灰应采用封闭包装或置于密封容器内,或使用封闭槽罐车运输,飞灰运输、接收、装卸及贮存的其他要求应符合HJ2025和GB18597o”3飞灰水洗主要通过设置合适的水灰比,先将飞灰制成浆液,再搅拌水洗,脱除飞灰中的可溶性氯化物,水灰比的控制是技术
32、关键点之一,所以要求“飞灰制浆、水洗应设置灰、水自动计量控制系统,并采用全密闭装置,同时设置返料设施。”4 .飞灰水洗过程会产生大量的废水,该部分废水中仍含有重金属、可溶性盐等污染物,直接排放会影响水环境。通过对现有飞灰水洗工艺的调研,可实现废水不外排,净化后全部循环利用O所以,要求“飞灰水洗脱氯过程产生的生产废水应返回工艺过程进行循环使用,不得外排。”5 .因飞灰是粒径细小的粉状物质,所以规定“在飞灰水洗脱氯过程中,应采取防止飞灰飘散和遗撒的措施。因飞灰的装卸、设备故障及检修等原因造成撒落的飞灰和除尘装置收集的粉尘(主要为飞灰及其处理产物)应及时收集,并返回飞灰贮存设施或投加设施。”6 .飞
33、灰水洗废水具有强碱性,搅拌过程中设备之间存在一定的磨损,所以要求“飞灰水洗设施、设备应具备耐磨、防腐等性能。水洗工段涉及的水洗反应、浆液输送和固液分离过程均应配备防止浆液遗漏和漏料收集装置。”7 .水洗目的是为了降低剩余固相中可溶性盐含量,为检验水洗效果,并兼顾脱氯残渣后续利用需求,应重点控制残渣中的可溶性氯含量。生活垃圾焚烧飞灰污染控制技术规范(试行)(HJ1134-2020)规定:应控制飞灰处理产物中的可溶性氯含量,可采用高温工艺、水洗工艺等脱除可溶性氯,处理产物(高温处理产物、水洗后飞灰等)中可溶性氯含量应不超过2%,以不高于1%为宜。”固体废物再生利用应遵循环境安全优先的原则,保证固体
34、废物再生利用全过程的环境安全与人体健康。飞灰水洗后产生的脱氯残渣在综合利用过程中,必须符合相关标准要求,综合考虑环境友好性和经济技术可达性,确定了严格于国家标准的限定指标。即“飞灰水洗脱氯残渣中可溶性氯含量应不高于1.5%,以不高于1%为宜。其属性依据GB34330和HJII34进行判定,综合利用过程应符合HJl091和HJlI34要求。”8 .飞灰水洗过程中会产生氨气、氢气、一氧化碳等可燃、有毒气体,所以规定“飞灰水洗脱氯过程中产生可燃、有毒有害气体的工段及车间应配置相应的气体报警装置和废气收集、净化系统。”(六)飞灰水洗盐产物中有害物质控制要求1.基本说明本文件规定了飞灰水洗盐产物中有害物
35、质控制要求,几点基本说明如下:(1)本文件要求飞灰水洗盐产物中有害物质含量低于相关限值,并对飞灰水洗盐产物的去向进行了规定。本文件所述飞灰水洗盐产物主要包含两种情形:符合产品质量要求及有害物质含量要求的固废综合利用产品、不符合产品质量要求及有害物质含量要求的飞灰水洗盐固体废物/危险废物。本文件规定的有害物质控制限值同时适用于固废综合利用产品和水洗盐固体废物/危险废物的情形,这主要有两层考虑:飞灰水洗盐产物属于固体废物综合利用产品的情形,应符合固体废物鉴别标准通则(GB34330)和固体废物再生利用污染防治技术导则(HJ1091)中对固体废物综合利用产品中有害物质的要求。飞灰水洗盐产物属于固体废
36、物/危险废物的情形,虽然国家相关标准对废盐固体废物/危险废物中有害物质含量未进行强制要求,但考虑到废盐利用处置难度大、成本高,基于促进飞灰综合利用和减少废盐产生的考虑,本文件要求飞灰水洗盐固体废物/危险废物也满足本标准有害物质控制限值。(2)飞灰水洗盐产物的去向应根据其属性确定,其去向主要包括产品利用、固废利用和固废处置三种,本文件规定飞灰水洗盐产物“可作为工业生产原料”,“不能进入食品加工、饲料生产、畜牧、水产养殖、医药等行业领域”,这主要是对飞灰水洗盐产物作为产品利用或作为固废利用的情形进行的要求。固体废物再生利用污染防治技术导则(HJ1091)和固体废物鉴别标准通则(GB34330)未对
37、固废再生利用产品的用途和去向进行限定,但要求根据产品用途开展环境风险评价,同时规定了固废利用产品不作为固体废物管理应满足的条件。飞灰属于危险废物,其水洗盐产物中含有二嗯英、重金属等有害物质和其他杂质,进入食物链的健康风险不可控,因此本文件对飞灰水洗盐产物的利用去向进行了明确限定。2.有害物质指标和限值的确定本文件规定了飞灰水洗盐产物中有害物质的指标和限值,说明如下。(1)有害物质指标的确定1)有害物质指标的确定原则生活垃圾焚烧飞灰的主要危险特性为毒性,其特征污染物包括二嗯英、重金属等。对于盐产物中有害物质指标的选择首先应选择环境危害大、环境风险高、毒性大的物质。飞灰水洗脱氯过程主要是将飞灰中可
38、溶性盐溶解到水中,通过蒸发结晶或化学沉淀等方法形成盐产物。由于重金属不同化合物形态的毒性可能存在较大差异,因此在污染物指标选择时应考虑到飞灰水洗过程中重金属化合物的转化,在盐产物的形成过程中主要可能引入飞灰中的可溶性重金属化合物等污染物,特别是金属氯化物等。飞灰属于危险废物,飞灰水洗脱氯过程属于危险废物综合利用过程,因此应考虑危险废物鉴别标准(GB5085)和一般工业固体废物贮存和填埋污染控制标准(GB18599)中相关指标。飞灰水洗脱氯盐产物属于危险废物再生利用产品,因此应考虑固体废物再生利用污染防治技术导则(HJ1091)中有害物质相关指标,由于其中未对盐产物中有害物质进行规定,可参考其他
39、利用方式的污染物指标。飞灰水洗盐产物中主要含有可溶性离子化合物,可能对水体造成污染,因此应考虑地表水环境质量标准(GB3838)、地下水质量标准(GB“14848)以及饮用水相关污染物指标。同时,还应参考已发布的国家、行业、地方或团体标准。2)有害物质指标的确定二嗯英的确定:二嗯英是飞灰中最具代表性和危害性的污染物指标,因此被作为基本指标确定下来。重金属指标的确定:重金属是飞灰中主要的一类毒性物质。根据调研结果,四川省飞灰中含量较高的重金属为锌、铅、铜、镒、镉、辂、专贝、锡等;除此之外,由于高温焚烧过程造成挥发性重金属的富集,在飞灰中还存在有一定含量的高毒性挥发性重金属,包括睇、硒、汞、碑、钱
40、、镀等;相较而言锲、错、锐、银等非挥发性重金属的含量较低。飞灰水洗过程会将可溶性盐溶解到水中,同时飞灰中的可溶性重金属也会进入水中,并在随后的蒸发结晶等过程中析出混入到水洗盐产物中,水洗盐产物中的重金属主要为氯化物和硫酸盐。在以上飞灰中含量较高的几种重金属中,铅、镉、辂(总辂和六价格)三种高毒性的重金属指标被首先确定下来,而锌、铜、镒、锡则由于氯化物或硫酸盐的化合物毒性较低,未作为本文件的有害物质指标。由于飞灰中普遍含有一定量的硫酸盐,而飞灰水洗过程中毒性较高的可溶性钢离子由于硫酸根的存在会转化为低风险的硫酸车贝,因此水洗盐产物中高毒性的可溶性钢离子很低,但同时存在一定量的低风险的硫酸钢。因此
41、,将钢总量作为水洗盐产物的有害物质指标并不能准确反应领的环境风险和毒性,本文件未将专贝作为有害物质指标。在飞灰及其水洗盐产物中的高毒性挥发性重金属睇、硒、汞、碑、花、镀等重金属中,汞、碑、花、镀四种重金属由于其高毒16性被首先确定下来;睇的氯化物和硫酸盐均具有一定毒性和致突变性,而睇的三氟化物则为剧毒物质,因此睇也被作为有害物质指标确定下来;硒的氯化物也为剧毒物质,因此硒也被作为有害物质指标确定下来。在飞灰及其水洗盐产物的锲、钻、帆、银等非挥发性重金属中,飞灰水洗盐产物中锲的平均含量高于钻和银,且为大部分重金属污染控制标准中的重点指标,因此将银作为本文件的有害物质指标;飞灰水洗盐产物中帆的平均
42、含量略低于镁,且帆的毒性低于锲,因此不作为本文件的有害物质指标;银在大部分飞灰和飞灰水洗盐产物中含量较低,且氯化银为不溶物,其进入飞灰水洗盐产物中可能性及溶出危害较低,因此不作为本文件的有害物质指标;钻在大部分飞灰和飞灰水洗盐产物中含量也较低,但考虑到氯化钻和硫酸钻均为有毒和致癌物质,因此还是将钻作为本文件的有害物质指标。氟化物指标的确定:氟化物也是飞灰中的一种主要污染物,其主要危害一方面表现在与金属等元素结合产生具有毒性的氟化物,这些氟化物有一部分溶解度高,可以与盐一同被洗脱并结晶;另一方面大部分氟化物本身具有一定的环境和人体健康危害;因此,将氟化物也作为本文件的有害物质指标确定下来。3)有
43、害物质指标类型的确定本文件确定了二嗯英、铅、镉、总辂、六价辂、睇、硒、汞、碑、铭、镀、锲、钻和氟化物等14种有害物质指标。除指标种类外,指标类型也是影响规范执行和影响的重要因素,指标类型主要可以分为总量控制和浸出毒性(溶出态)控制两种。本文件17的指标确定主要参考危险废物鉴别标准(GB5085)中毒性物质含量控制,由于飞灰水洗盐产物中毒性物质大多以氯化物、硫酸盐等可溶性形态存在,因此对于飞灰水洗盐产物而言,总量控制与浸出毒性控制两种控制方式具有统一性。因此,本文件基于飞灰水洗盐产物中有害物质的毒性、环境风险和最大溶出率,确定将有害物质的总量控制作为本文件的指标控制类型。(2)有害物质限值的确定
44、1)有害物质指标限值的确定原则以四川省现有飞灰水洗脱氯综合利用水平为基础,要求技术和经济上具有可达性;参考危险废物鉴别标准(GB5085)、固体废物再生利用污染防治技术导则(HJ1091)等危险废物利用相关国家标准规范以及相关产品质量标准,严于或等于相关国家标准限值;根据飞灰水洗盐产物的利用去向和方式,考虑盐产物中毒性物质的毒性和不同方式的环境健康风险以及对地表水、地下水的环境影响,确定有害物质指标限值。2)有害物质指标限值的确定二嗯英限值的确定:二嗯英是飞灰中最具代表性和危害性的污染物指标,其含量在几十至几万ng-TEQ/kg,平均水平在几百至几千ng-TEQ/kg。生活垃圾焚烧飞灰污染控制
45、技术标准(试行)(HJ1134)中规定飞灰处理产物用于水泥以外利用的情况,处理产物中二嗯英类残留的总量应不超过50ng-TEQ/kg(以飞灰干重计),飞灰水洗盐产物属于飞灰处理产物利用情形,应18符合该要求。地方规范应严于或等于国家标准限值,考虑到飞灰水洗盐产物中二嗯英控制的技术和经济可达性,本文件将飞灰水洗盐产物中二嗯英的限值确定为40ng-TEQkgo重金属限值的确定:重金属限值的确定主要有以下几点考虑。飞灰水洗盐产物中重金属的浸出毒性按照最不利的全溶出计算(浸出固液比为1:10)应小于危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别(GB5085.3)的标准限值。飞灰水洗盐产物中重金属应低于固体废物再生利用
46、污染防治技术导则(HJ1091)中规定的建材中有害物质含量,即按照水泥熟料中可浸出重金属浸出方法(固液比为1:200)以最不利的全浸出计算的重金属总量值应小于水泥窑协同处置固体废物技术规范(GB30760)的标准限值。在危险废物鉴别标准浸出毒性鉴别(GB5085.3)中未包含的重金属,其浸出毒性值参考地下水质量标准(GB/T14848)二类地下水水质、地表水环境质量标准(GB3838)二类地表水水质和污水综合排放标准(GB8978)一类标准限值的100倍数值,即以最不利的全浸出计算的飞灰水洗产物中重金属总量值应小于以上标准限值的IO(X)倍;花、睇等地下水非常规指标由于鉴别标准、排放标准和地表
47、水标准中相关指标体系不完善,标准限值的折算率则适当放宽。结合飞灰水洗盐产物中重金属的含量水平和飞灰水洗脱氯综合利用技术的发展,在具有良好技术可达性和经济可达性的前提下,对铅、镉、汞、碑、辂、锲等重点管控重金属设定严于19国家标准要求的限值。具体来说,参照一般工业固体废物贮存和填埋污染控制标准(GB18599)中一般工业固体废物I类标准限值,以最不利的重金属全溶出(固液比为1:10)计算的总量值作为指标限值基准值,对于飞灰中含量较高的铅、镉则适当放宽。此外,规范中标准限值的制定还参考了再生工业盐氯化钠(T/ZGZS0302)、水泥窑协同处置飞灰预处理产品水洗氯化物(T/CCAS010)、水泥窑协同处置生活垃圾焚烧飞灰水洗除盐工艺技术要求(T/CAEPI70)、浙江省副产盐资源化利用指导控制指标(试行)等已发布实施的地方或团体相关标准规范。综合以上几点,本文件将重金属限值确