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1、房地产公司建筑项目工程部环境保护氟里昂的使用和淘汰由于制冷、空调、热泵行业广泛采用的CFCS与HCFCS物质对臭氧层有破坏作用以及产生温室效应,使全世界的制冷、空调及热泵行业面临严重的挑战。一.环保对制冷剂提出的要求1 .保护臭氧层提出的要求国际社会对削减与禁用ODS的要求与趋势大致如下:禁用期限不断提前。发达国家对于CFCs类物质的禁用期限,从原来的2000年12月提前到1995年12月;禁用物质的种类不断扩大。从原先规定的CFCs和哈龙物质,逐步扩大到HCFCS物质、甲基氯仿和甲基溪等;禁用物质冻结基准不断降低。1993年11月哥本哈根会议上原规定发达国家HCFCs物质1996年冻结基准为
2、当年的HCFCs消费量加3.1%CFCs消费量。但在1995年12月维也纳会议改为1996年的HCFCs消费量加2.8%1997三年平均水平的基础上削减50%;2007年1月1日要求CFCS类物质削减85%2010年1月1日禁用CFCs类物质;2016年1月1日将HCFCs物质冻结在2015年平均水平;2040年1月1日禁用HCFCs物质。1997年的平均水平;2005年1月1日要求CFC-IKCFC-12、CFC-II3、CFC-114和CFC-115从1995CFCs消费量;有些地区、国家和组织的超前行为。例如瑞士、意大利规定2000年禁用HCFCs物质;瑞典、加拿大规定为2010年;欧共
3、体规定为2015年。德国规定2000年禁用HCFC-22o美国规定2003年1月1日起禁用HCFC-Ulb(作发泡剂),2010年1月1日起不再生产使用HCFC-22的新制冷空调设备,并于2020年1月I日起完全禁用HCFC-22和HCFC-142b,不再制造使用HCFC-123和HCFC-124的新设备;对于发展中国家,CFCs和HCFCs物质的削减和禁用时间表为:1999年7月1日将CFC-11、CFC-12、CFC-113CFOl14和CFOl15冻结在19952 .温室效应和全球气候变化提出的要求含氨制冷剂与C02、甲烷等其它气体统称为温室气体,其净效应是使地球表面变暖,随着大气中温室
4、气体浓度的增加,地球的平均温度将会上升。CFCs、HCFCS和新一代HFCS制冷剂都被认为是温室气体,它们对全球气候变暖影响的大小,取决于它们吸收红外能量的能力和它们在大气中延续的时间,可用全球变暖潜值GWP来度量它们对全球变暖作用的大小,和臭氧损耗潜值ODP一样,GWP值是在一个相对的基础上计算出来的。1997年12月京都议定书已将替代CFCs和HCFCs的HFCs物质列入限控物质清单中,要求发达国家控制HFCS的排放。在2000年左右的排放量达到1990年的水平。因此,为了控制全球气候变化,又一次对制冷剂提出了新的要求。除了制冷剂的GWP值外,空调制冷系统会以另一种方式对全球变暖起作用。由
5、于这些系统均需依靠来自电力或石化燃料的消耗来维持运行,而煤、石油和天然气燃料生产电力时都产生C02,进而也会影响全球变暖的作用。因此提出了变暖影响总当量TElVl的指标,它考虑了这两种主要方式,也就是制冷剂排放的直接效应和能源利用引起的间接效应。直接效应取决于制冷剂的GWP值、气体释放量和考虑的时间框架长度;间接效应取决于这种空调制冷系统的效率以及能源来自何处。对于空调制冷行业来说,为防止气候变暖所需做出的努力主要是:提供高效节能设备,减少C02排放量;尽可能减少制冷设备使用和销毁时制冷剂的排放量或泄漏量,并采取有效的回收再生设备,加强制冷剂的回收利用。这些努力也就意味着在选择制冷剂时,不仅要
6、考虑它们的ODP值为零,而且还要求GIVP值低,热工性能好,具有节能效果和充注量少。综合蒙特利尔议定书和京都议定书的要求,他们认为在淘汰HCFCs物质时,不应“一刀切”,与其淘汰HCFC-123,不如设法提高此类机组的效率。否则反而会对全球气候变化产生更为不利的影响。由此推知,在HFCS物质中,HFC-152a也应是一种很为理想的替代物,因为其GWP值仅为140。我国开发采用的HFC-152a类混合物也应是较为理想的替代物。近来,对于离心式冷水机组中的CFCTI替代物HCFCT23,由于其GWP值很低(90),而且这类机组的泄漏率也很低(约1%),也就是说间接效应也非常之低,仅为0.5%,甚至
7、可以低至0.2%,而且这类机组的效率也很高,即使用HCFC-123对全球气候变化的影响是很小的,尽管其ODP值不为零,但也很低(0.012)o因此有的专家认为,虽然HCFCT23属于HCFC类物质,但对其盲目淘汰并不合理。他们认为若用HFCT34a替代HCFCT23,GWP值将提高13%为了适应环保的需要,特别是为了适应保护臭氧层的要求,近十多年来,制冷空调行业已作了积极响应,采取了许多措施和行动。潜在的替代物有合成的和天然的两种。合成的替代物有HFCs,天然的有NH3、C02、水、碳氢化合物等。CFeT2的替代品主要为HFC-134a,现已被认可和接受使用。但在蒸发温度低于-23C时,由于将
8、产生高的压缩比,冷量受到限制,其使用将受影响。此外,油、制冷空调系统的能效、工作可靠性等还有待进一步解决。CFC-12的替代物中含HCFCs混合物,如R401和THROl(清华一号)等,一般可直接充注,使用和转轨较为方便实用,但从长远观点看,它们只是中近期过渡性替代物,2040年后将被禁用。至于HCFC-22的替代物,尚没有纯的合成工质,均为HFCS混合物,如R407C、R410A或THRo3(清华三号)等。R502的替代物,也均为混合物,有的为HCEC混合物,如R408和THRO4(清华四号),有的为HFC混合物,如R404A和R507A等。CFCTI的替代物,主要为HCFCT23,也是一种
9、过渡性工质。4.21世纪绿色环保制冷剂的展望为了寻求新的高效、绿色环保制冷剂,从热力学角度说,它必须具有高的临界温度和低的液相摩尔热容,例如为了替代HCFC-22,新的替代物其临界温度必须高于100C。目前已经有人关注R161和R131L它们的临界温度分别为102.2和120C。它们均溶于矿物油,ODP值为零,GWP值很低,前者为10,后者小于1。但它们均有一定的毒性,R161还有一定的可燃性,R1311的稳定性也不够理想。对于这两种化合物,还需要进行长期的理化试验和研究开发工作。HFC-245ca被认为是替代CFC-Il和HCFC-123的一种具有前景的替代物,它具有与CFC-Il相近的饱和压力,呈现出好的稳定性及低的毒性,并且对漆包线的侵蚀比HCFCT23有所减轻,但有一定的可燃性。目前还尚需进行深入研究,确认机组效率和着火的风险性。HFC-245ca338mccp混合物也正在研究中。