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1、食品安全国家标准食品添加剂中碑的测定（征求意见稿）XXXX-XX-XX发布XXXX-XX-XX实施中华人民共和卫生部发布本标准代替GB/T5009.76-2003食品添加剂中神的测定。本标准与GBZT5009.76-2003相比，主要修改如下：删除了珅斑法；增加了氢化物原子荧光测定法为第二法；样品前处理增加了微波消解法；按照GBZT20001.4-2001对原标准的结构进行了修改。食品安全国家标准食品添加剂中碑的测定1范围本标准规定了食品添加剂中碑的测定方法。本标准适用于食品添加剂中碑的测定。第一法二乙氨基二硫代甲酸银比色法2原理在碘化钾和氯化亚锡存在下，将样液中的高价碑还原为三价神，三价碑与
2、锌粒和酸产生的新生态氢作用，生成种化氢气体，经乙酸铅棉花除去硫化氢干扰后，被溶于三乙醇胺-三氯甲烷中或毗噬中的二乙氨基二硫代甲酸银溶液吸收并作用，生成紫红色络和物，与标准比较定量。3试剂和材料注1：除非另有说明，本标准所用试剂均为分析纯以上，水为GBZT6682规定的三级水。3.1 试剂3. 1.1.硝酸(HNO3)。4. 1.2.硫酸(H2SO4)o5. 1.3.盐酸(HCl)o6. 1.4.氢氧化钠(NaOH)。7. 1.5.氧化镁(MgO)o8. 1.6.硝酸镁(Mg(No3*6H2)o3.1.7.碘化钾(KI)03.1.8.氯化亚锡(SnCl22H2O)。3.1.9.无碑金属锌(Zn)
3、。3.1.10.三氯甲烷(CHCl3)。3.1.11.毗咤(C5H5N)o3.1.12. 二乙氨基二硫代甲酸银(C5H0AgNS2)。3.1.13. 三乙醇胺(C6Hi5NO3).3. 1.14.乙醇(C2H5OH)o4. 1.15.酚醐(C2OHuO4)o4.1 .16.乙酸铅(C4H6O4Pb,H2O)。4.2 配置试剂3.2.1.硫酸溶液(1+1)：量取IoomL硫酸慢慢加入IOomL水中，混匀，冷却后使用。3.2.2.硫酸溶液(ImolZL)：量取28mL硫酸，慢慢加入水中，用水稀释到500mL。3.2.3.盐酸(1+1)量取IoOmL盐酸慢慢加入IoOmL水中，混匀，冷却后使用。3.
4、2.4.氢氧化钠溶液(200gL)：称取20g氢氧化钠用水溶解并定容至100mLo3.2.5.硝酸镁溶液(150g/L)：称取15g硝酸镁用水溶解并定容至100mL。3.2.6.碘化钾溶液(150g/L)：称取15g碘化钾用水溶解并定容至IoOmL。贮于棕色瓶内(临用前配制)。3.2.7.氯化亚锡溶液(400g/L)：称取20g氯化亚锡，溶于50mL盐酸。3.2.8.吸收液A：称取0.25g二乙氨基二硫代甲酸银，研碎后用适量三氯甲烷溶解。加入1.0mL三乙醇胺，再用三氯甲烷稀释至100mLo静置后过滤于棕色瓶中，贮存于冰箱内备用。3.2.9.吸收液B：称取0.50g二乙氨基二硫代甲酸银，研碎后
5、用毗咤溶解并稀释至100mL。静置后过滤于棕色瓶中，贮存于冰箱内备用。3.2.10.1%酚酸乙醇溶液：称取LOg酚酰;溶于IOomL乙醇溶液中。3. 2.11.3%乙酸铅溶液:3.3 标准品三氧化二珅(As2O3)3.4 标准溶液配制种标准溶液：准确称取0.1320g于硫酸干燥器中干燥至恒重的三氧化二种，溶于5mL氢氧化钠溶液中。溶解后，加入25mL硫酸，移入100OmL容量瓶中，加新煮沸冷却的水稀释至刻度。此溶液1.00mL相当于0.100mg神。临用前取1.0mL,加1mL硫酸于100mL容量瓶中，加新煮沸冷却的水稀释至刻度。此溶液LOmL相当于1.0g碑。3.5 材料乙酸铅棉花：将脱脂棉
6、浸于10%乙酸铅(C4H6O4Pb.H2O)溶液中，2h后取出晾干。4仪器注2：所用玻璃仪器需用10%20%硝酸浸泡24h以上，用自来水反复冲洗干净，最后用蒸镭水冲洗2-3次。4.1 分光光度计。4.2 测珅装置(见图1)。单位为亳米图1测珅装置4.2.1.100150mL锥形瓶（八）（19号标准口）。4.2.2.导气管（B）：管口为19号标准口，与锥形瓶A密合时不应漏气，管尖直径0.5mm1.0mm,与吸收管C接合部为14号标准口，插入后，管尖距管C底为Imm2mm。4.2.3.吸收管（C）：管口为14号标准口，5mL刻度，高度不低于8cm。吸收管的质料应一致。4.3.马弗炉。4.4.可调式
7、电炉。4. 5.电子天平（感量20.001g）。4. 6.电热板。5样品处理4.1. 无机试样的“试样处理”可按各标准文本中规定的方法进行。5. 2.有机试样的“试样处理”除按各标准文本中规定的外，一般按下述程序进行。5. 2.1.湿法消解：称取5.0Oog试样，置于250mL凯氏烧瓶或三角烧瓶中，加IOmL硝酸浸润试样，放置片刻（或过夜）后，于电热板上缓缓加热，待作用缓和后，稍冷，沿瓶壁加入5ml硫酸，再缓缓加热，至瓶中溶液开始变成棕色，不断滴加硝酸（如有必要可滴加些高氯酸，但须注意防止爆炸），至有机质分解完全，继续加热，生成大量的二氧化硫白色烟雾,最后溶液应无色或微带黄色。冷却后加20mL
8、水煮沸，除去残余的硝酸至产生白烟为止。如此处理两次，放冷，将溶液移入50ml容量瓶中，用少量水洗涤凯氏烧瓶或三角烧瓶23次,将洗液并入容量瓶中，加水至刻度，每IOmL样品液相当于LOg试样。取相同量的硝酸，硫酸，按上述方法做试剂空白试验。5. 2.2.干灰化法：本法用于不适合于湿法消解的试样。取5.000g试样于瓷堪埸中，加IOmL硝酸镁溶液，再加入Ig氧化镁粉末，混匀，浸泡4h,于可调式电炉上低温或水浴上蒸干，用可调式电炉小火加热至炭化完全，将用烟移入马弗炉中，在55（C以下灼烧至灰化完全，冷却后取出，加适量水湿润灰分，加入酚酬溶液数滴，再缓缓加入（1+1）盐酸溶液至酚醐红色褪去，然后将溶液
9、移如50mL容量瓶中（必要时过滤），用少量水洗涤用祸3次，洗液并入容量瓶中，加水至刻度，混匀。每IOmL试样液相当于LOg试样。取相同量的氧化镁，硝酸镁，按上述方法做试剂空白试验。6测定5.1 吸收液的选择吸收液A或吸收液B的选择，可根据分析的需要来判断。但是在测定过程中，样品、空白及标准都应用同一吸收液。6. 2限量试验6.2.1.吸取一定量的试样液和碎的限量标准液（含碑量不低于5g）,分别置于碑发生瓶A中，补加硫酸至总量为5mL,加水至50mL。6.2.2.于上述各瓶中加3mL碘化钾溶液，混匀，放置5min。分别加入ImL氯化亚锡溶液，混匀，再放置15min。各加入5g无碑金属锌，立即塞上
10、装有乙酸铅棉花的导气管B,并使管B的尖端插入盛有5.0mL吸收液A或吸收液B的吸收管C中，室温反应Ih,取下吸收管C,用三氯甲烷（吸收液A）或毗喔（吸收液B）将吸收液体积补充到5.0mL。6.2.3.经目视比色或用1cm比色杯，于515nm波长（吸收液A）或540nm波长（吸收液B）处，测吸收液的吸光度。样品液的色度或吸光度不得超过神的限量标准吸收液的色度或吸光度。若试样经处理，则碑的限量标准也应同法处理。6.3定量测定6.3.1.吸取25mL（或适量）试样液及同量的试剂空白液，分别置于碑发生瓶A中，补加硫酸至总量为5mL,加水至50mL,混匀。6.3.2.吸取0.0,2.0,4.0,6.0,
11、8.0,10.OmL碑标准溶液（LomL相当于1.0g珅）,分别置于神发生瓶A中，加水至40mL,再加IOmL硫酸溶液，混匀。6.3.3.向试样液、试剂空白液及碎标准液中各加3mL碘化钾溶液，混匀，放置5min,再分别加ImL氯化亚锡溶液，混匀，放置15min后，各加入5g无种金属锌，立即塞上装有乙酸铅棉花的导气管B,并使管B的尖端插入盛有5.0ml吸收吸收液A或吸收液B的吸收管C中，室温反应Ih,取下吸收管C,用三氯甲烷（吸收液A）或毗咤（吸收液B）将吸收液体积补充到5.0mL。用Iem比色杯，于515nm波长（吸收液A）或54Onm波长（吸收液B）处，用零管调节仪器零点，测吸光度，绘制标准
12、曲线比较。若样品经处理，碑的标准系列也须同法处理，以对标准曲线进行校正。7分析结果的表述（m1-mjV11（XX）C=!=!（1）THXV2100式中：C一样品中碑的含量，单位为毫克每千克（或毫克每升）mgkg（或mgL）；mi一试样液中碎的质量，单位为微克（g）;试剂空白液中种的含量，单位为微克（g）;匕一试样处理后定容体积，单位为亳升（mL）；tn一样品质量（体积），单位为克（或毫升）g（mL）；L测定时所取试样液体积，单位为亳升（mL）。第二法氢化物原子荧光光度法8原理试样经消解后，加入硫版使五价种预还原为三价珅，再加入硼氧化钠或硼氧化钾使还原生成碑化氢，由氧气载入石英原子化器中分解为原
13、子态碑，在特制碑空心阴极的发射光激发下产生原子荧光，其荧光强度在固定条件下与被测液中的碎浓度成正比，与标准系列比较定量。9试剂和材料9.1试剂9.1.1.氢氧化钠或氢氧化钾（NaoH或KOH）。9.1.2.硼氢化钠或硼氢化钾（NaBH4或KBH4）。9.1.3.硫服（CH4N2S）9.1.4,硝酸（HNo3）o9.1.5.硫酸（H2SO4）o9.1.6.高氯酸（HCK）4）。9.1.7.盐酸（HCDo9.1.8.硝酸镁（Mg（NO3）26H2）9.1.9.氧化镁（MgO）9.2试剂配制9.2.1.氢氧化钠（钾）溶液（2gL）:称取2.0g氢氧化钠（钾），溶于100OmL水中，混匀。9.2.2硼
14、氢化钠（钾）溶液（lOg/L）：称取10.Og硼氢化钠（钾），溶于IooOmL氢氧化钠（钾）溶液中，混匀。临用现配。9.2.3.硫服溶液（50gL）:称取50g硫胭，溶于100OmL水中，混匀。9.2.4.硫酸溶液（1+9）：量取IOomL硫酸，小心倒入水90OmL中，混匀。9.2.5.氢氧化钠溶液（IoogZL）（供配制碎标液用，少量即够。）9.2.6.盐酸（1+1）：量取IoomL盐酸缓慢倒入100mL水中，混匀，冷却后使用。9. 2.7.硝酸镁溶液（150gL）:称取150g硝酸镁，溶于IoOomL水中，混匀。9.3 标准品三氧化二碑（As2O3）9.4 标准溶液配制9.4.1.神储备标
15、准液：含种（As）0.1mg/mLo精确称取于100干燥2h以上的三氧化二种0.1320g,力11100g/L氢氧化钠IOmL溶解，用水定量转入100OmL容量瓶中，加I（1+9）硫酸25mL定容至刻度。9. 4.2.神使用标准液，含种（As）1gmLo吸取1.0OmL种储备标准液于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。此液应当日配制使用。10仪器9.1 1原子荧光光度计。9.2 2马弗炉。9.3 3电热板。9.4 4可调式电炉。10. 5电子天平（感量不低于：0.001g）o11分析步骤10.1 试样消解（除按各标准文本中规定的外，一般按下述程序进行。）11. 1.1.湿消解：固体试样称样l2
16、.5g,液体试样称样5.00010.000g（或mL）,置入50100mL三角烧瓶中，加硝酸2040mL,硫酸1.25mL,放置过夜，置于电热板上加热消解。若消解液处理至IOmL左右时仍未分解物质或色泽变深，稍冷，补加硝酸510mL,再消解至10mL左右观察，如此反复两三次,注意避免炭化。如仍不能消解完全,则加入高氨酸12mL,继续加热至消解完全后，再持续蒸发至高氯酸的白烟散尽，硫酸的白烟开始冒出。冷却，加水25mL,再蒸发至冒硫酸白烟。冷却，用水将消化液定量转入25mL容量瓶或比色管中，其间加入50g/L硫服2.5mL,补水至刻度并混匀，备测。同时做试剂空白。12. 1.2.干灰化:一般应用
17、于不适合进行湿法消解的试样。称取1.0002500g（于50100mL用烟中。加150g/L硝酸镁IOmL混匀，低热蒸干，将氧化镁1g仔细覆盖在干渣上，于电炉上炭化至无黑烟，移入550C高温炉灰化4h。取出放冷，小心加入（1+1）盐酸IOmL以中和氧化镁并溶解灰分，转入25mL容量瓶或比色管，向容量瓶或比色管中加入50g/L硫服2.5mL,另用（1+9）硫酸分次涮洗珀烟后转出合并，直至25mL刻度，混匀备测。同时做两份试剂空白.13. 1.3.微波消解：称取0500g2.000g试样于消化管中，力口IomL硝酸、2mLH2O2,振荡混合均匀，于微波消化仪中消化，其消化推荐条件如下（可根据不同的
18、仪器自行设定消解条件）表1微波消解推荐条件STAGEPOWERRAMPcHOLD116(X)W100%6:00120C1:0021600W100%3:00150aC5:00316(X)W100%5:00200C10:()0冷却后转入IOomL三角瓶中，加硫酸1.25mL和几粒玻璃珠，在电热板上继续加热至硫酸烟雾开始冒出，冷却，加水25mL,再蒸发至冒硫酸白烟。冷却，用水将消化液定量转入25mL容量瓶或比色管中，其间加入50g/L硫服2.5mL,补水至刻度并混匀，备测。同时做试剂空白。11.2 .标准系列制备取25mL容量瓶，依次准确加入1gmL础使用标准液0、0.050.2、0.5、1.0、2
19、.0mL（各相当于碑浓度0、2、8、20、40、80ngmL）各加（1+9）硫酸12.5mL,50g/L硫版2.5mL,补加水至刻度，混匀备测。11.3 测定11.3.1. 仪器参考条件（可根据不同的仪器自行设定测量条件）：负高压：400V；碑空心阴极灯电流：60mA；原子化器：温度800850C;高度8mm；氧气流速：载气400mLmin;屏蔽气流速：100OmUmin;测量方式：标准曲线法；读数方式：峰面积；读数延迟时间：1s；读数时间：15s；加液时间：5s；标液或样液加入体积：2mL。11.3.2. 设定好仪器最佳条件，逐步将炉温升至所需温度后，稳定1020min后开始测量。连续用标准
20、系列的零管进样，待读数稳定之后，转入标准系列测量，绘制标准曲线。转入试样测量，分别测定试样空白和试样消化液，每测不同的试样前都应清洗进样器。试样测定结果按13计算。12分析结果的表述(2)V(C-Co)XVXlOOOZk=n10l0式中：X试样中种的含量，单位为亳克每千克（或毫克每升）mgkg（或mgL）；C试样消化液测定浓度，单位为纳克每毫升（ngmL）；Co试样空白消化液测定浓度，单位为纳克每亳升（ngmL）；V试样消化液总体积，单位为毫升（mL）；m试样质量（体积），单位为克或（毫升）g（mL）。计算结果表示到小数点后两位。13精密度湿消解法在重性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的10%o干灰化法在重复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过算术平均值的15%.
