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1、第四章醍类化合物（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）1 .从下列总葱醍的乙醛溶液中，用冷5%的Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分2 .在羟基慈酶的红外光谱中，有1个皴基峰的化合物是（）A.大黄素B.大黄酚C.大黄素甲醛D.茜草素E.羟基茜草素3.下列游离慈醍衍生物酸性最弱的是（)4. 1-0H慈醍的红外光谱中，城基峰的特征是（）A. 1675cm1处有一强峰B. 16751647cm和16371621Cm-I范围有两个吸收峰，两峰相距2428cm,两峰相距40C. 16781661Cm-I和16261616cm”范围有两个吸收峰,
2、57c11T,D.在1675Cm-I和1625Cm处有两个吸收峰，两峰相距60Cm-IE.在1580cm,处为一个吸收峰5.中药丹参中治疗冠心病的醍类成分属于（）A.苯醒类B.蔡醍类C.菲醍类D.慈醒类E.二慈醍类6.总游离慈醍的酸溶液，用冷5%Na2CO3水溶液萃取可得到（）A.带1个（X-羟基意醍B.有1个。.羟基慈醍C.有2个a羟基意醍D.1,8二羟基慈醒E.含有醇羟基慈醍7.芦荟昔按背元结构应属于（）A.二慈酚D.茜草素型B.E.8.中草药水煎液有显著泻下作用,A.香豆素D.皂昔9.中药紫草中醍类成分属于（A.苯醒类D.慈醍类慈酮氧化慈醍可能含有B.慈醍昔E.强心昔）B.蔡醍类E.二慈
3、配类C.大黄素型C.黄酮首C.菲醍类10.大黄素型慈醍母核上的羟基分布情况是（11.A.一个苯环的位B.D.一个苯环的或。位番泻音A属于（）A.大黄素型慈醍衍生物D.二慈醍衍生物苯环的-位E.在醒环上C.在两个苯环的或。位B.茜草素型慈醍衍生物E.慈酮衍生物C二意酮衍生物12.下列化合物泻下作用最强的是（）13.14.A.大黄素D.大黄素龙胆双糖昔下列葱醍有升华性的是（A.大黄酚葡萄糖首D.大黄素龙胆双糖甘下列化合物酸性最强的是（A.2,7-二羟基慈醍B.D.1,6-二羟基慈醒B.大黄素葡萄糖昔E.大黄酸葡萄糖昔C.番泻昔AB.大黄酚E.芦荟昔）1,8-二羟基慈醍E.1,4-二羟基意醍C.番泻
4、苜AC.1,2-二羟基慈醍15.羟基葱醍对Mg（Ae）2呈蓝蓝紫色的是（）A.1,8二羟基慈醍B.1,4二羟基慈醒C.1,2二羟基慈醒D.1,6,8.三羟基慈醍E.1,5-二羟基葱醍16 .专用于鉴别苯醍和蔡醍的反应是（）A.菲格尔反应B.无色亚甲蓝试验C.活性次甲基反应D.醋酸镁反应E.对亚硝基二甲基苯胺反应17 .从下列总慈醒的乙醛溶液中，用冷的5%Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分HO0OH29h,0cA.B.D.E.19 .能与碱液发生反应，生成红色化合物的是（）A.羟基意酮类B.慈酮类CD.二慈酮类E.羟基慈酚类20 .下列慈醍用硅胶薄层色谱分离，用苯-醋酸乙酯（3:为（）OOHC
5、.,CH3.羟基慈醍类1）展开后，R值最大的18.从下列总葱醍的乙酸溶液中，用5%NaHCo3水溶液萃取，碱水层的成分是（）21 .能与碱液反应生成红色的化合物是（）A.黄苓素B.香豆素C.强心昔D.皂甘E.大黄素22 .在慈配衍生物UV光谱中，当262295nm吸收峰的IOgg大于4.1时，示成分可能为（）A.大黄酚B.大黄素C.番泻昔D.大黄素甲醛E.芦荟首23 .茜草素型葱醍母核上的羟基分布情况是（）A.两个苯环的P-位B.两个苯环的-Ct位C.在两个苯环的或。位D.一个苯环的a或位E.在醒环上24.某成分做显色反应，结果为：溶于Na2CO3溶液显红色.与醋酸镁反应显橙红色.与a蔡酚浓硫
6、酸反应不产生紫色环,在NaHCo3中不溶解。此成分为（）A.Ci-CiD.Ci-Qi26.芸香糖的组成是（A.两分子葡萄糖B. C4-C4E.Cio-Cio)B.两分子鼠李糖C. C-C6C.三分子葡萄糖E.一分子葡萄糖,一分子鼠李D.一分子葡萄糖，一分子果糖27 .属于鼠昔的化合物是（）A.苦杏仁甘B.红景天昔c.巴豆甘D天麻昔E.芦荟昔28 .在水和其他潜剂中潜解度都很小的昔是（）A.氧甘B.氮昔c.硫苜D.碳甘E.酯昔29 .酸水解速度最快的是（）A.葡萄糖昔B.鼠李糖昔C.2-去氧糖昔D.葡萄糖醛酸昔E.阿拉伯糖甘30 .最难被酸水解的是（）A.碳苜B.氮甘C.氧昔D.硫甘E.鼠背31
7、 .根据昔原子分类，属于硫昔的是（）A.山慈菇B.萝卜昔C.巴豆昔D.芦荟昔E.天麻若32 .水解碳昔常用的方法是（）A.缓和酸水解B.强烈酸水解C.酶水解D.碱水解E.氧化开裂法33 .麦芽糖酶能水解（）A.一果糖昔键B.a一葡萄糖首键C3一果糖昔键D.3-葡萄糖昔键E.（X-.麦芽糖昔键34 .提取昔类成分时、为抑制或破坏酶常加入一定量的（）A.硫酸B.酒石酸C.碳酸钙D.氢氧化钠E.碳酸钠35 .若提取药材中的原生甘，除了采用沸水提取外，还可以选用（）A.热乙醇B.氯仿C.已醛D.冷水E.酸水36 .Smith裂解法属于（）B.强烈酸水解法C.碱水解法E.盐酸-丙酮水解法A.缓和酸水解法
8、D.氧化开裂法37 .检查苦杏仁昔，常用的试剂是（）A.三氯化铁B玮三酮C.三硝基苯酚D.亚硝酰铁氟化钠E.硫酸铜-氢氧化钠38 .用纸色谱法检识下列糖，以BAW（4：1：5上层）溶剂系统为展开剂，展开后其Rf值最大的是（）A.D一木糖B.D-葡萄糖CD一果糖D.1.一鼠李糖E.D-半乳糖39 .下列有关苦杏仁甘的分类，错误的是（）A.双糖甘B.原生昔C.鼠昔D.氧昔E.双糖链昔40 .下列有关昔键酸水解的论述，错误的是（）A.吠喃糖昔比毗喃糖苔易水解B.醛糖苜比酮糖苔易水解C.去氧糖苜比羟基糖苜易水解D.风昔比硫昔易水解E.酚昔比错音易水解41 .苦杏仁甘酶水解的最终产物包括（）A.葡萄糖、
9、氢氟酸、苯甲醛B.龙胞双糖、氢氟酸、苯甲醛C.野樱昔、葡萄糖E.苯羟乙睛、龙胆双糖D.苯羟乙庸、葡萄糖42 .Molish反应的试剂组成是（）A.苯酚一硫酸B.酚一硫酸C.蔡一硫酸D.0-茶酚-硫酸E.-苯酚一浓硫酸43 .中药苦杏仁引起中毒的成分是（）A.挥发油B.蛋白质C.苦杏仁酶D.苦杏仁甘E.脂肪油44 .双糖链昔分子中有A.一个单糖分子B.二糖分子C.一个糖链D.两个糖链E.三糖分子45 .硫昔主要存在于（）A.茜草科B.蓼科C.豆科D.蔷薇科E.十字花科A型题46554650A.葡萄糖醛昔B.酚昔C.碳昔D.氮昔E.氟昔46 .天麻昔属于（）47 .苦杏仁昔属于（）48 .芦荟苜属
10、于（）49、巴豆苗属于（）50 .甘草酸属于（）5155A.氮首B.硫昔C.碳昔D.酯昔E.氟昔51 .最难被水解的是（）52 .既能被酸,又能被碱水解的是（）53 .易被水解的是（）54 .被芥子酶水解的是（）55 .水解后可产生氧氢酸的是（）B型题56655660D.二者都不是D.二者都不是A.甲基五碳糖B.六碳醛糖C.二者都是56 .D一半乳糖（）57 .D一葡萄糖（）58 .1.鼠李糖（）59 、芸香糖（）60 .D一麦芽糖（）6165A.还原性B.旋光性C.二者都是61 .昔元（）62 .原生甘（）63 .糖（）64 .昔的水解液（）65 .次级苜（）（二）多项选择题（在每小题的五个
11、备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）1.下列属于大黄素-8-D-葡萄糖甘性质的有（）A.与醋酸镁反应呈紫红色B.与Molish试剂有阳性反应CuV光谱中有295nm（log4.1）峰D.IR中有2个-C=O峰，两峰频率之差在2428cm范围E.可溶于5%的Na2CO3水溶液中2 .下列中药中含有葱醍类成分的有（）A.虎杖B.巴豆C.补骨酯D.蕃泻叶E.秦皮3 .下列吸收峰由葱醍母核中苯甲酰基引起的是（）A.240260nmB.230nmC.262295nmD.305389nmE.410nm4 .下列醍类成分与无色亚甲蓝显蓝色的是
12、（）A.苯醍B.蔡醍C.菲酿D.慈醍E.慈酮5 .下列葱醍的乙醛溶液，用5%碳酸钠萃取，可溶于碳酸钠层的有（）A.1,8-二羟基D.1,8二羟基3-竣基6 .游离慈醍母核质谱特征是A.分子离子峰多为基峰D.双电荷离子峰7 .下列属于大黄素的性质有8 .1,3-二羟基E.1,4,6-三羟基B.E.(）有MCO+峰未见分子离子峰）9 .1,3,4-三羟基C.有M2C0+峰A.与醋酸镁反应呈紫红色B.UV光谱中有295nm（log4.1）峰C.IR中有2个-C=O峰，两峰频率之差在24-28cm,范围D.可溶于5%的Na2CO3水溶液中E.与对亚硝基二甲基苯胺反应显绿色8 .可与5%氢氧化钠反应产生
13、红色的是（）A.羟基慈醍B.羟基恿酮C.大黄素型D.茜草素型E.二慈酮类9 .具有对醍结构的成分是（）A.紫草素B.胡桃醍C.丹参新醍D.丹参醒11aE.信筒子醍10 .采用柱色谱分离慈醍类成分，常选用的吸附剂是（）A.硅胶B.氧化铝C.聚酰胺D.磷酸氢钙E.葡聚糖凝胶11 .在下列高等植物中含慈醍类化合物较多的科有（）A.蓼科B.茜草科C.禾本科D.豆科E.唇形科12.下列化合物遇碱显黄色，经氧化后才显红色的是（）A.羟基慈醒类B.意酚C.慈酮D.二意酮E.羟基慈醍昔13 .下列结构中具有羟基的化合物有（）A.1,8-二羟基B.1,3-二羟基C.1,3,4-三羟基D.1,8-二羟基3-竣基E
14、.1,4,6三羟基14 .区别大黄酚与大黄素的方法（）A.醋酸镁反应B.IR光谱C.UV光谱DHNMR谱E.菲格尔反应15 .大黄的总慈配提取液中含有大黄酸、大黄素、大黄酚、芦荟大黄素、大黄素甲醛五种游离葱醍成分，选用下列那些方法可分离到单体（）A.pH梯度分离法B.分步结晶法C.氧化铝柱色谱D.pH梯度分离与硅胶柱色谱相结合E.硅胶柱色谱16 .下列符合丹参醍IIA的说法有（）A.有明显的泻下作用B.难溶于水C.能发生菲格尔反应D.能与醋酸镁反应变红色E.有较强的扩张冠状动脉作用17 .醍类成分按结构分类有（）A.苯醒B.查耳酮C.蔡醍D.慈醒E.菲醍18 .在碳酸钠溶液中可溶解的成分有（）
15、A.番泻甘AB.大黄酸C.大黄素D.大黄酚E.大黄素甲醛19 .羟基慈醍对Mg（AC）2呈蓝紫色的是（）A.l,8-二羟基B.1,2-二羟基C.1,3,4-三羟基D.1,4,8三羟基E.1,5,6-三羟基20 .羟基慈醍结构中羟基酸性大于羟基酸性的原因是（）A. -羟基与迫位埃基易异产生分子内氢键。B. -羟基与-羟基不在同一共辄体系中。Cp.羟基的空间位阻作用比-羟基大。D.%羟基受堞基吸电子影响，氢质子容易解离。E.上述原因均不是。21 .天然昔类中，多形成一昔的是（）A.D一葡萄糖B.1.鼠李糖C.D一半乳糖D.D一木糖E.1.阿拉伯糖22 .属于氧昔的是（）A.红景天首B天麻昔C.芦荟
16、昔D.苦杏仁甘E.巴豆昔23 .属于碳苜的化合物是（）A.苦杏仁音B.芦荟昔C.牡荆素D.葛根素E.萝卜首24 .酶水解具有（）A.专属性B.选择性C.氧化性D.温和性E.不可逆性25 .水解后能够得到真正昔元的水解方法是（）A.酶水解B.剧烈酸水解C.酸水解D.氧化开裂法E.减水解26 .Smith裂解法中用到的试剂有（）A.过碘酸B.四氢硼钠C.浓硫酸D.氢氧化钠E.稀坯酸27、自中药中提取原生昔可采用（）A.冷水浸渍法B、佛水煎煮法C.乙醇回流堤取法D.乙醛连续回流提取法E.酸水渗漉法28 .自中药中提取原生苜，抑制和破坏酶的活性，常采用的方法是（）A.在中药中加入碳酸钙B.在中药中加入
17、酸水C.沸水提取D.甲醇提取E.3040C保温29 .用硅胶薄层检识糖时，为提高点样量，可在涂铺薄层板时加人（）A.硼酸B.磷酸二氢钠C.磷酸氢二钠D.醋酸钠E.亚硫酸氢钠30 .自中药中提取苜类成分，常选用的溶剂是（）A.水B.乙醇C.醋酸乙酯D.乙醛E.石油继二、名词解释1 .醍类2 .大黄素型意醍3 .昔类4 .昔元5 .昔键6 .昔键原子7 .原生昔8 .次生昔三、填空题1 .1-羟基葱酸的红外光谱中皴基峰应有个峰，两峰频率之差在范围中。2 .新鲜大黄中含有、类较多，但他们在贮藏过程中可被氧化成为。3 .醍类化合物主要包括、四种类型。4 .中药虎杖中的醍属于醍类，紫草素属于醍类，丹参醍
18、类属于醍类。5 .根据分子中羟基分布的状况不同，羟基慈醒可分为和两种类型。6 .从大黄中提取游离慈醒，常将药材先用一定浓度的硫酸加热，目的是o7 .分离大黄酚和大黄素甲醛常用柱色谱法，常用的吸附剂为,最先洗脱下来的是O8 .羟基慈醒衍生物在紫外光谱上共有五个吸收谱带，第I峰波长为nm,第11峰波长为nm,第In峰波长为nm,第IV峰波长为nm,第五峰为nm以上。慈醒的紫外光谱中第II、IV峰是由结构中部分引起的，第V、In峰是由部分引起的。9 .在分子量为208的葱醍质谱中除了出现11Vz208的分子离子峰外，还有m/z180及m/z152的强峰，两峰分别是和。10 .用PH梯度萃取法分离游离
19、慈醍衍生物，可溶于5%NaHCO3溶液的成分结构中应有基团；可溶于5%Na2CO3溶液的成分结构中应有基团；可溶于5%NaoH溶液的成分结构中应有基团。11 .鉴别羟基慈酮类常用的试剂是。12 .常见的含有慈醍类化合物的中药材，除大黄外，还有、等。意醍类的主要生物活性有、等。13 .慈醒结构中羟基的数量和位置不同，与醋酸镁反应的结果也不同，一般具有结构，产生蓝蓝紫色；具有结构，产生红紫红色；的结构，产生橙红红色。14 .天然慈鼠类的基本母核是O根据其氧化还原以及聚合情况不同,可分为、和三大类。15 .羟基慈醍昔及昔元,因具有基，可溶于溶液中,加酸酸化又可重新沉淀析出，这一性质常用于提取分离。1
20、6 .大黄中主要游离慈醍类化合物有、17 .慈酿母核上具有P-OH,则第m峰吸收强度Igg值一般在以上。18 .无色亚甲蓝试验主要用于鉴别醍中的和类成分。19 .苯醍及兼配的化合物在醍环上有未被取代的位置时，可在条件下，与一试剂反应，生成蓝绿色或蓝紫色。20 .羟基慈醛类化合物的酸性强弱顺序排列是含含含J21 .在糖或背的中加入3%蔡酚乙醇溶液混合后，沿器壁滴加使层集于下层，有存在时则两液层交界处呈现此反应为反应。22 .将样品溶于含少量Fe3的冰醋酸中，沿管壁滴加浓硫酸，观察界面和醋酸层的颜色变化。如有存在，醋酸层渐呈蓝色或蓝绿色。界面的颜色随不同而异。此反应为反应。23 .按苜键原子不同，
21、昔类可分昔、昔、昔、昔，最常见的是甘。这是最常见的首类分类方式。24 .昔元与糖结合成背后，其水溶性一挥发性,稳定性,生物活性或毒性25 .昔类分子中含有糖基，大多数具有一定的性，而背元一般呈性，可溶于,等溶剂中。甘类的溶解性与,有密切的关系。26 .昔类都旋光性，还原性，天然昔类多数呈旋光性，但水解后水解液呈旋光性，并还原性。这一特性常用于昔类的检识。27、昔类按连接的糖链数目分为,等。28.苦杏仁甘经水解生成的杏仁甘的鉴别。四、鉴别题1.OH0OHCOd行A2.6JA3.OH0OH?卜具有特殊的，这一性质可用于苦?Ho-giuo弓中BCOHOHO5B,29,9ho-guo00Obae五、问
22、答题1.醍类化合物分哪几种类型，写出基本母核，各举一例。2,慈醍类化合物分哪几类，举例说明。3 .为什么-OH慈醍比-OH慈醍的酸性大。4 .比较下列慈醍的酸性强弱，并利用酸性的差异分离他们，写出流程。A. 1,4,7三羟基慈醍B. 1,5-二OH-3-COOH意酿C. 1,8-二OHBggD. 1.CH3慈醍5 .用显色反应区别下列各组成分：（1）大黄素与大黄素8葡萄糖昔（2）番泻甘A与大黄素甘（3）慈醍与苯醍6 .写出Smith裂解反应的反应式。7 .写出D-一葡萄糖、1.一鼠李糖、D一葡萄糖醛酸、芸香糖的结构式。8 .苜键具有什么性质，常用哪些方法裂解?苜类的酸催化水解与哪些因素有关?水
23、解难易有什么规律？9 .背键的酶催化水解有什么特点？10 .如何用斐林试剂反应鉴定多糖或昔？11 .气相色谱法有哪些特点?鉴定糖类时有什么不利因素，如何克服？六、设计提取分离流程1 .某中药主要含有大黄酸、大黄素、大黄素甲醛，三种成分的氧昔试完成下列问题。（1）如何鉴定药材中含有该类成分？（2）试设计从该中药中提取、分离三种昔元的流程2 .某中药中含有下列成分，试提取并分离出其中的慈醍类成分（4）树胶（5）蛋白质（6）淀粉（7）氨基酸3 .中药虎杖中含有大黄素、大黄酚、大黄素甲醛、大黄素8D-葡萄糖甘、大黄素甲醛-8-D-葡萄糖甘、白藜芦醇、白藜芦醇葡萄糖甘等成分，试设计从虎杖中提取分离游离慈
24、醍的流程。R=H白藜芦醇R=葡萄糖基白藜芦醇首4 .中药萱草根中含有大黄酸、大黄酚、决明慈醍、决明慈醒甲醛、供谷备醇等成分，试设计提取分离流程。oo决明慈岷决明慈醒甲醛表7H决明子中的意酸成分化合物RiR2R3O产3姜决明子素-OH-H-HrAA；014决明素-OH-OCH3-OCH3O甲基钝叶决明-OCH3-OCH3-OCH3素橙黄决明素-OH-OCH3-OH七、解析结构（一）某慈醍类化合物的红外光谱在1626Cm/、1674CmJ两处出现吸收峰,此化合物应属于下列哪种？并简要分析说明。ABC（二）天然药物黄花中得到一慈醍化合物：为黄色结晶，mp.243244C,分子式为CmH126（M+3
25、00）。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于5%碳酸钠水溶液。与-蔡酚-浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为：IR:3320cm11655cm11634cm11HNMR:ppm:3.76（3H,单峰）、4.55（2H,单峰）、7.22（1H,双峰，J=8Hz）7.75（1H,双峰,J=8Hz）7.61（1H,多重峰）、7.8（1H,单峰）试写出化学反应或光谱数据的归属，并确定结构。1. 5%氢氧化钠水溶液呈深红色：示有2. a蔡酚-浓硫酸阴性：示有3. 可溶于5%碳酸钠水溶液：示有,4. 醋酸镁反应呈橙红色：示有5. IR：1655cm,1634cm1：示有6. 1HNMR,3.76
26、（3H,单峰）：示有7. 在4.55（2H,单峰）示有8. lHNMR7.22（1H,双峰,J=8Hz7.75（1H,双峰，J=8Hz）7.61（1H,多重峰），另一个7.8（1H,单峰）：示有个芳氢（三）天然药物黄花中得到一意醍化合物：为黄色结晶，mp243244C,分子式为Ci6H126（M+300）。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于5%碳酸钠水溶液。与醋酸镁反应呈橙红色，与-蔡酚-浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为：IR：3320cm,1655cm11634cm-1,HNMR:ppm:3.76（3H,单峰）、4.55（2H,单峰）、7.22（1H,双峰，J=8Hz）、7.
27、75（1H,双峰，J=8Hz）、7.61（1H,多重峰）、7.8（1H,单峰）试分析其结构式。（四）从某中药中提取分离出一橙色针状结晶，mp.l95196C,分子式为Ci5Ho4,与2%NaOH溶液反应呈红色，与0.5%醋酸镁试液反应呈樱红色。光谱数据如下：UVmaxnm（log）:432（4.08）,356（4.07）,279（4.01）,258（4.33）,225（4.37）KBrIRVzmaXCmz3100,1675,16211H-NMR（CDCh）:2.47（3H,brs）试写出化学反应或光谱数据的归属，并确定该化合物结构OOOABC1 .化学反应:化合物与碱反应变红:，醋酸镁反应成红
28、色:2 .紫外光谱：225nm峰：,279nm峰，Iogg值4.01V4.1：,432nm峰：,3 .IR光谱：31OOcm1：；1675cm1：；1621cm1:4 .1H-NMR(CDCh):2.47(3H,brs)：0综上所述，该化合物的结构为。参考答案：一、选择题(一)单项选择题1.A2.E3.D4.B5.C6.B7.B8.B9.B10.B11.C12.C13,C14.A15.C16.B17.A18.A19.C20.A21.E22.B23.D24.E25.E26.E27.A28.D29.C30.A31.B32.E33.B34.C35.A36.D37.C38.D39.E40.B41.A4
29、2.E43.D44.D45.E47.B48.C49.D50.A51.C52.D53.A54.B55.E56.E57.B58.A59.D60.D61.D62.B63.C64.C65.C(二)多项选择题1.ABCDE2.AD3.AD4.AB5.BCDE6.ABCD7.BCD8.ACD9.ABCE10.ACDEI1.ABD12.BCD13.BCE14.BCD15.DE16.BE17.ACDE18.ABC19.BCE20.AD21.ACD22.ABD23.BCD24.ABDE25.AD26.ABE27.BC28.ACD29.ABCDE30.AB二、名词解释1 .指具有醍式结构的一系列化合物，包括邻醍、
30、对醒。常见有苯醍、蔡醒、慈醍、菲醍。2 .大黄素型意醍指羟基分布于两侧苯环的葱醍。3 .昔类又称配糖体。是糖或糖的衍生物与另一类非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。4 .昔类分子中非糖部分称为昔元或配糖基。5 .昔分子中昔元和糖之间连接的键则称为昔键。6 .昔元和糖之间连接的原子称为昔键原子。7 .原存在于植物体内的昔称为原生昔。8 .原生背水解后失去一部分糖的昔称为次生昔。三、填空题1 .2、24-382 .慈酚、2酮、Wo3 .苯醍、蔡醍、菲醍、BSg4 .葱醍、蔡醍、菲醍5 .大黄素型、茜草素型6 .将昔水解成昔元7 .硅胶、大黄酚8 .230、240-260262-295305
31、389、400以上、苯甲酰基结构引起、醍式结构9 .M-CO、M-2CO10 .COOH.-OH-OH11 .对亚硝基而甲基苯胺12 .虎杖、番泻叶、芦荟、决明子、何首乌、泻下、抗菌、抗癌13 .邻二酚羟基、对二酚羟基、两个苯环各有一个酚羟基或有间位酚羟基14 .羟基葱醍、葱酚葱酮、二憨酮。15 .酚羟基、碱水16 .大黄酚、大黄素、大黄酸、大黄素甲醛、芦荟大黄素17 .4.118 .苯醍和蔡醍19 .碱性、活性次甲基试剂20 .COOH.-OHa-OH21 .水解液浓硫酸酸单糖紫色环Molish22 .a一去氧糖首元Keller-Kiliani23 .氧硫碳氮氧24 .增大降低增强降低或消失
32、25 .亲水亲脂氯仿乙醛醋酸乙酯醇糖基的数目糖基的性质昔元的结构26 .有无左右有27 .单糖链昔双糖链昔28 .苯甲醛香味四、鉴别题1 .上述成分分别用乙醇溶解后，分别在滤纸上进行无色亚甲蓝反应，样品在白色背景上与无色亚甲蓝乙醇溶液呈现蓝色斑点是B和C,无正反应的为A；再分别取B、C样品液，分别加MOliSh试剂，产生紫色环的为C。2 .答：将A、B分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是B,溶解后溶液不变红色的为A。3 .答：上述成分分别用乙醇溶解，分别做：无色亚甲蓝反应，产生正反应的是C和E,无正反应的为A、B、D将C和E分别做Molish反应，产生紫色环的是E,不反应的是C将A、
33、B、D分别加碱液，溶液变红色的是B、D,不反应的是A将B、D分别做MOliSh反应，产生紫色环的是D,不反应的是B五、问答题答：醍类化合物分为四种类型：有苯醍，如2,6-二甲氧基对苯醍；蔡醍，如紫草素;菲醍,如丹参醍I；慈醍，如大黄酸。菲醍意酿2 .答葱醍类分为(1)羟基葱醍类，又分为大黄素型，如大黄素，茜素型如茜草素。(2)葱酚.意酮类：为葱醍的还原产物，如柯亚素。(3)二意酮和二葱醍类：如番泻昔类。3 .答：因为P-C)H与默基处于同一个共辗体系中，受皴基吸电子作用的影响，使羟基上氧的电子云密度降低，质子容易解离，酸性较强。而-0H处在皴基的邻位，因产生分子内氢键，质子不易解离，故酸性较弱
34、。4 .答：酸性强弱顺序：BACD混合物乙醛液5%NaH3水液(含有B)5%Na2CO3乙酰层5%NaOH伫碱水液(含有C)乙酰层A乙醛层(含有D)碱水液(含有A)5 .答：(1)将二成分分别用乙醇溶解，分别加MoIiSh试剂，产生紫色环的为大黄素8-葡萄糖甘，不反应的为大黄素。(2)将二成分分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是大黄素昔，溶解后溶液不变红色的为番泻昔Ao(3)将二成分分别用乙醇溶解，分别滴于硅胶板上加无色亚甲蓝试剂，在白色背景上与呈现蓝色斑点为苯醍，另一个无反应的是慈醍。6.Smith裂解反应的反应式如下：Smith裂解反应的反应式如下：OHJO尔巴hohchoh,c
35、D-劭物修昔元二元醉8 .答：昔键是昔类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。昔键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。昔键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。常用酸有盐酸、硫酸、乙酸、甲酸等，酸催化水解反应-般在水或稀醇溶液中进行。水解发生的难易与昔键原子的碱度,即昔键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于昔键原子质子化，就有利于水解。酸催化水解难易大概有以下规律：(1)按昔键原子的不同，酸水解的易难顺序为:N一昔0昔S-昔C一昔。N原子碱度高，易接受质子，最易水解，但当N原子处于密咤或酰胺位置时，N一昔也难于用矿酸水解，需采用较为剧烈的条件；
36、而C原子上无未共享电子对，不能质子化，很难水解。如C一葡萄糖昔需在长时间与酸加热的条件下，才能在水解液中检出少量的葡萄糖。按糖的种类不同1)吠喃糖昔较此喃糖甘易水解，水解速率大50100倍。因为五元映喃环的平面性使各取代基处于重叠位置.张力较大，形成水解中间体可使张力减少，有利于水解。所以在多糖中果糖最易水解下来，但当为了水解别的昔键而加剧水解条件时，就会破坏果糖。在天然糖甘中，果糖和核糖都为映喃糖，葡萄糖、半乳糖、甘露糖一般为此喃糖,阿拉伯糖二者都有。2酮糖较醛糖易水解。因为酮糖大多为映喃糖结构，醛糖多为此喃糖结构，而且酮糖端基上接有一个大基团一CHQH,水解时形成的中间体可以减少分子中的立
37、体障碍、使反应有利于水解方向。3)哦喃糖昔中，毗喃环的C-5上取代基越大越难水解，这是因为昔键原子的空间位阻越大，隐蔽越深，水解越难，因此五碳糖最易水解，其水解速率大小有如下顺序:五碳糖首甲基五碳糖昔六碳糖昔七碳糖甘N糖醛酸甘。C-5上取代基为-CO)H(糖醛酸甘)时，则最难水解。4)氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。C-2上取代氨基的糖，因为它对质子的竞争性吸引使昔键原子电子云密度降低，不利于昔键原子质子化。而羟基、氨基乙酰化后水解又变得比较容易。去氧糖最易水解。其水解的易难顺序是:2,6-去氧糖昔2一去氧糖昔6一去氧糖甘2羟基糖昔2氨基糖昔。如强心昔中的2、6一去氧糖甘用0.0
38、2-0.05mollHCI就可水解。(3)按首元不同1)芳香族甘如酚昔，因昔元部分有供电子结构.水解比脂肪族甘如菇甘、留昔容易得多。某些酚昔.如葱醒昔、香豆素昔不用加酸，只须加热就可水解成昔元。2)昔元是小基团的，横键上原子易于质子化，故昔键横键的比昔键竖键的易水解;昔元为大基团时，首键竖键的比横键的易于水解，这是昔分子的不稳定性促使水解。对于难水解的昔类，需采用较为剧烈的水解条件，如增加酸的浓度或加热等，这时首元常可发生脱水形成脱水昔元,不能得到真正的昔元。为了防止结构的变化，有时可采用两相水解反应，即在反应混合液中加入与水不相混溶的有机溶剂(如苯、氯仿等)使水解后的首元及时转溶于有机溶剂，
39、可避免昔元与酸的长时间接触，从而得到真正的昔元。9 .答：酶是专属性很强的生物催化剂，酶催化水解背键时，可避免酸碱催化水解的剧烈条件，保护糖和昔元结构不进-步变化。酶促反应具有专属性高，条件温和的特点。酶的专属性主要是指特定的酶只能水解糖的特定构型的昔键。如一昔酶只能水解一糖昔键，而一甘酶只能水解一糖昔键，所以用酶水解昔键可以获知昔键的构型，可以保持昔元结构不变，还可以保留部分昔键得到次级昔或低聚糖，以便获知昔元和糖、糖和糖之间的连接方式。10,答：还原糖能使斐林试剂还原，产生砖红色氧化亚铜沉淀。此反应可用于鉴定多糖或昔，即同时测试水解前后两份试液、水解前呈负反应，水解后呈正反应或水解后生成的
40、11.答：气相色谱法灵敏度高，又可同时进行分离和定性定量分析，所以在糖的鉴定中用的比较普遍。但糖类难于挥发和易形成端基异构体是气相色谱法鉴定糖的两个不利因素实际应用中一般先将糖制备成三甲基硅酸衍生物,或将醛糖用NaBH,还原成多元醇然后制成乙酰化合物或三氟乙酰化合物后在进行气相色谱分析，可增加挥发性，防止端基异构体的形成。混合物中的微量糖成分也可以用气相色谱鉴定。六、设计提取分离流程1.(1)答：药材粉末0.5g置试管中，加入稀硫酸IOm1,于水浴中加热至沸后10分钟，放冷后，加(2ml乙醛振摇，则酸层显黄色，分出酸层加0.5%NaOH水溶液振摇，水层显红色，而酸层退至无色。说明有羟基葱醍类成
41、分。(2)答：提取分离游离葱醍的流程为：中药材粗粉等体积稀硫酸、氯仿水浴回流4h1氯仿层溶液剩余物（药渣以及水溶性杂质）I5%NaHCO3萃取碱水层酸化氯仿层II5%NaCo3萃1黄色沉淀（大黄酸）碱水层氯仿层（大黄素）（大黄素甲醛）2.答：药材I乙醛回流3.答:药渣（含4、5、6、7）碱水液（含有2）乙酸层水层（黄素-8-D-葡萄糖首、白藜芦醇葡萄糖昔、大黄素甲醛-8-D-葡萄糖）Na2CO3层加盐酸调pH2放置沉淀，黄色沉淀（大黄素）5%NaOH溶液IOm1.萃取约抽滤45次，至乙醛层色NaoH层乙醛层杖粗粉150g乙醇回流提取3次（500ml,1.5h；乙醵提取液300ml,lh；300
42、ml,Ih）1减压回收乙醇至无醇味浓缩物加水30ml转移至分液漏斗中，乙醛萃取，第1火20m1.以后各IomI,至萃取液无色，合并萃取液乙醛液5%Na2C03萃取，每次10ml,萃取约45次，至乙醛层色浅四:（决明慈醍）酸化加盐酸调pH2放置沉淀，抽滤黄色沉淀（大黄酚、大黄素甲醛）硅胶色厚分离1大黄素甲醛萱草根不溶物NaHeO3溶液5%Na23乙螂液I5%NaHCCI黄色沉淀产帔豌晶浅黄色结晶（大黄酸）,（决明素）Na2c03乙醒液1%Na0H黄色沉淀II重结晶NaoHi容液橙黄色结晶（决明獭）（橙黄决明索）（甲基钝叶决明子素）色谱法分离黄色沉淀乙醛液金黄色结晶（大黄酚）l结晶产酮重结晶橙黄色结晶（决明慈酿甲战）甲醇I重结晶（姜决明慈醍）（决明素）（橙黄决明素）白色结晶（B岩笛醇）七、解析结构（一）答：该化合物是B。红外光谱在1626cm1.1674cm两处出现吸收峰，二者相差48cm”说明是1,8-二羟基慈醍。所以是化合物B。（二）答：1. 5%氢氧化钠水溶液呈深红色：示有羟基意醍类,2. -蔡酚浓硫酸阴性：示有不是甘类物质,3. 可溶于5%碳酸钠水溶液：示有B-OH,排除了B的可能，4. IR:1655cm,1634cm1：示有两种类型的C=0,二者相差21Cm1.示有1个-0H取代，排除
