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1、应用加权回归方法分析啤酒中总酯总醇的变量关系郑翔脆福建燕京惠泉啤酒股份有限公司，362100摘要：应用加权回归分析法对啤酒中的总酯与总醇进行分析，找出两者之间的相互关系，为工艺的优化提供定性定量的根据，并说明良好的数据处理方法的重要性。关犍词：加权；回归：总酯；总醇；啤酒介绍啤酒中的总醇（高级醇）是发酵过程中的副产物，其构成了酒体中要紧的风味物质。高级醇类要紧包含了正丙醇、异丁醇、活性戊醇、异戊醇、B-苯乙醇，啤酒中高级醇含量通常为50100mgl,适当的醇类能给予酒体口感的饱满与醇厚，使酒体本身更为协调。在高级醇产生途径方面，经EhrIiCh、EISden等科学家研究说明，在酮酸脱峻醐与酒精
2、脱竣酣的作用下，外源氨基酸被转化为-酮酸，继而转化为醛类，而后形成醇类，即为EhrIiCh代谢；而另一种代谢途径由于酵母特性的因素使之不能成为高级醇，促使碳水化合物提供了生成氨基酸的碳源，从而实现了合成代谢的生成高级醇方式，如亮氨酸浓度过高，其增加的高级醇为异戊醇等，而在代谢路径的检测方面，放射元素的实验是最有效的手段。由于高级醇形成的复杂性，有众多的因素影响其的形成，其中有酵母菌种、发酵温度、酵母接种量、麦汁构成、麦汁通氧、发酵周期、接种温度、糖化过程中麦汁蛋白休止的操纵、热凝固物排放程度等等。啤酒中适量的酯类给予啤酒香味，使酒体丰满协调，通常啤酒中酯类的总量在1540ppm.酯类常具有这样
3、或者那样的水果味，其风味指数越高，啤酒风味组分越有效。通常来讲乙酸异戊酯是酯类重要的构成部分，其次为乙酸乙酯、己酸乙酯与与乙酸苯乙酯。酯类由醇类与脂肪酸的乙酰辅酶A衍生物反应，在酵母细胞内形成。直链醇与低链醇较侧链醇与高链醇易形成酯类，乙酰辅醐A与乙醇、丁醇、活性戊醇、异戊醇、B-苯乙醇反应形成乙酸乙酯、乙酸异戊酯、乙酸丁酯等，不一致碳数C4与C6的脂肪酸的乙酰辅酹A衍生物与乙醇反应形成己酸乙酯与辛酸乙酯。在麦汁中长链脂肪酸由于酵母的汲取，可由酵母合成，形成的酯类部分透过细胞壁分泌到发酵液中，部分吸附在酵母细胞壁内，葵酸乙酯以上的酯类几乎全在酵母细胞壁内，当酵母产生自溶时，这些酯类就释放出来，
4、可作为酵母自溶的重要标识。啤酒酿造过程中，酵母菌种与添加量、氧含量、发酵温度与压力、麦汁组分等等因素均影响啤酒中的酯类的含量。本研究导入加权分析法分析啤酒中总醇与总酯之间的相互关系，为工艺的优化提供定性定量的根据。一、数据采集方法介绍（略）对啤酒中的总酯与总醇数据进行收集，列入下表中。其中，为了使分析更为简便，对原始数据进行初步计算，结果如下。表1加权回归计算编号11i总酯Xi总醇Yi11iXi11iYi11iXi22iyizMXiyi1713.968.4297.3478.941352.4732769.106657.302514.7860.6773.75303.351090.0018404.2
5、04483.5132712.0348.42324.811307.343907.4663301.4015727304911.9148.25107.19434.251276.6320952.565171.9251613.850.92220.8814.723047.0441485.5411243.1461813.8156.94248.581024.923432.8958358.9414154.157611.5650.7969.36304.74801.8015477.743522.7982816.7869.36469.841942.087883.92134702.6732588.1091112.728
6、1.83139.92900.131779.7873657.6411449.6510461460.696442791.749016.00169430.7039084.36111912.0749.76229.33945.442768.0147045.0911411.46123516.1761.53565.952153.559151.41132507.9334822.90132611.1247.85289.121244.13215.0159530.1913834.3914512.1147.8560.55239.25733.2611448.112897.32151213.3954.87160.6865
7、8.442151.5136128.608816.51161617.8564.2285.61027.25097.9665946.2418335.52172213.9255.64306.241224.084262.8668107.8117039.1918916.1268.45145.08616.052338.6942168.629930.73191612.5356.74200.48907.842512.0151510.8411375.2420811.2649.790.08397.61014.3019760.724476.98213113.2556.72410.751758.325442.44997
8、31.9123297.74221411.8848166.326721975.8832256.007983.36232213.3954.87294.581207.143944.4366235.7716163.60241511.9651179.47652145.6239015.009149.4025710.0547.8870.35335.16707.0216047.463368.36总计4305850.0624453.3881048.411415980336985二、加权回归方程计算X=nixiN=13.605,Y=niyiN=56.8681.xjXi=11jXj2-(11jXi)2N=1459.
9、5681.yiyi=211iyi2-(11iyi)2N=125357.2251.Xiyi=11iXiyi-(nlyl)(11jXj)N=4301.88B=LXiy/LxjXj=2.947A=yBx=16.774从上分析与计算可得加权回归的方程为：y=2.947x+16.774：其中，X表示总酯，y表示总辞。三、有关系数及显著性分析设r表示有关程度，则r=LXiy/(LXiXiLyiyi)=0.707设=0.01查有关系数检验表：a=0.416由于r=0.707大于0.416,因此总酯总醇的线性有关程度为0.707,有显著的有关性，d=50%.说明了啤酒中总酯的50%是由总醇引起的，不考虑影响其
10、他因素，我们直接对总酯与总醇作回归图(见备注：上图1每一点表示数据的一个集合。从图1可见，总酯与总醇之间的关系良好，总酯与所对应的总醇几乎都在回归直线的两侧。在图中，R归线上方有9个点，同归线下方有12个点，这样，几乎形成对称关系。初步分析说明，回归线方程反应了总醇与总酯之间的相对应关系。四、回归线方程效果的分析4.1方差检验同归平方与反应了y与平均值得之差与变量X的变化关系，反应了X与y的线性关系，可标识为u。u=BLxiyi=12677.640剩余平方与表示除了X与y对应线性关系以外一切因素的影响，可标识为q。q=Lyiyi-u=12679.585回归效果与F的大小有明显的关系。上面我们提
11、过a=50%=u/Lyiyi,回归的效果通常。表2方差分析表方差来源平方与自由度均方F值回归12677.640112677.640427.33剩余12679.58542829.667总与25357.225429查F值分布表，设=0.01,F值为6.646.90,由于计算的F值为427.336.646.90,因此，X与y之间的关系是相当显著的，总醇与总酯之间的线性关系是显著的。4.2代入回归方程检验根据剩余均方为29.667,即为自由度S?,它是衡量Y随机波动大小的估算值，它的标准差为5.447。假定数据月艮从正态分布，贝Uy1=A-2s+Bx=16.774-10.894+2.947x=5.88
12、+2.947x,y2=A+2s+Bx=27.668+2.947x,设定XI=IO.05,yl=35.5,y2=57.3,均匀的分布的直线的两侧，可见有良好的关系。为了考察方程的稳固性，我们计算回归系数A、B的标准偏差。SA=y(l/N+X2/Lxixi)=1.96Sb=SyLXiXi=0.143SA与SB越小，说明A与B的波动越小，表示该线性回归越稳固。总醇与总酯是啤酒中最要紧的风味物质，它们之间的协调性直接表达了酒体的口感与量化指标。由上的一系列数学统计分析可见，醇与酯之间有着50%的转化关系，有着相应的线性PI归关系，通过酒体中醇类的总量在一定程度上能够推断酯产生的总量。但是，酒体中醇类与
13、酯类的最佳结合点这一方面（往常我们在其他文章中有简单阐述过），是一个较难研究透的问题，当然了也是啤酒研究风味物质稳固性的一个共同目标。下为啤酒内醇酯含量/比值/评酒指标对应表，见表3。表3啤酒醇酯含量/比值/评酒指标对应表项目样品1样品2样品3样品4样品5样品6样品7样品8样品9总醇56.4642.6784.1275.23100.2395.3268.4660.1182.12总酯16.976.0925.6717.8935.6424.1621.1921.6916.45醇：酯3.337.003.284.212.813.953.232.774.99评酒协调通常通常协调异香协调通常通常协调等级优良良优差
14、优良良优从上分析可见，不一致样品之间醇酯含量差异较大，在相应的比值范围内，酒体经品尝较为协调，其中如样品5,醇酯差异较大，引起酒体有异香，这也表达了量化指标与品酒之间的统一性。五、总酯与总醇之间的优化研究啤酒中总酯与总醇之间的关系与相应的发酵状态有着一定的关系（这方面我们在其他论文上研究过），酒体中醇酯比例的不协调将影响酒体的口味协调性，因此，酒体中醇酯比的最佳优化做为酒体指标量化的一部分。现我们假定啤酒醇酯比在3.55.0之间，酒体各方面指标在品评中为优，跟踪总结分析一段时间来酒体的情况，具体如下表4分析。表4项目1月2月3月4月5月6月7月8月9月10月11月12月评酒平均得分85.281
15、.988.684.679.888.586.788.282.587.983.689.1得分排序711281236410591评酒样品数252129181624301726212020醇：酯=3.55.O个数211624141220251521181618百分比8476.282.877.77583.383.388.280.885.78090百分比排序411710125528391从我们假设的理论上来讲，总体得分越高的，啤酒醉酯比在3550之间的百分比越大。为更明了假设的结果，就评酒平均得分与百分比排序作图分析，见图2。从图可见，在百分比排序与得分排序中有6点重合的，占了总量的50%,其中，百分比排
16、序第1、11、12与得分排序的重合，百分比排序7与得分排序2的相差较大，其他的各点相差不是很大。从上综合分析可见，我们假定的啤酒醇酯比在3.55.0之间，酒体的协调性较好的观点是可行的，也表达了静酯比的优化范围。1311109876543210123456789101112图2百分比与得分排序对比月份下面，将上阐述的数据具体列入下表中，见表5。表5醇酯加权平均表项目1月2月3月4月5月6月7月8月9月10月H月12月总酯平均17.716.316.214.312.912.515.713.418.615.012.113.4总醇平均71.864.557.255.550.855.258.452.172
17、.560.248.251.6加权平均总酯：14.6,总醇：56.8上面我们研究过，回归方程是否对实际解决问题有帮助，要紧取决与S的大小与同意的偏差。上已经验证过，回归方程有实效性。考虑到上表5中的总酯与总醇，总酯操纵在12.178.6之间，总醇操纵在50.872.5之间,在同意偏差为5.4的条件下,总酯操纵在6.724之间,按回归直线计算,总醇在52.4-71.6之间，从回归图可见，总醇落在回归图范围内，符合回归图基本标准。六、结束以上我们通过加权分析统计方法设计了验证法啤酒中总醇与总酯之间的线性关系，从数学统计上说明了总醇与总酯之间存在着相应的回归关系，同时，与实践相结合研究了它们之间的最适合比例，为啤酒工艺的优化质量的操纵提供的定性与定量的根据。参考文献1、郑翔鹏等，利用方差统计分析法探讨影响啤酒高级醇的各因素，啤酒科技，2002；52、数学统计分析.回归方法，19853、概率与数学统计，武汉大学出版社
