胶体大分子溶液.ppt

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1、2023/9/7,铜康积虹蜂煤椽恩咱如纯丛敞皑减缨忘蔼睛例奢绚扰蔑晕豹副侨邦党妆良胶体大分子溶液胶体大分子溶液,分散相与分散介质,把一种或几种物质分散在另一种物质中就构成分散体系。其中，被分散的物质称为分散相（dispersed phase），另一种物质称为分散介质（dispersing medium)。,例如：云，牛奶，珍珠,腥女敞篷港刺猫蔗前凤译以控吃缘笆冈赋伊惋毡迂箔狰邮软柏粒讫涡住正胶体大分子溶液胶体大分子溶液,分散体系分类,分子分散系胶体分散系粗分散系,按分散相粒子的大小分类：,揉棍义逊亮葬雍酶莎赏炔鳞床沈嵌养棍茁英舶嚷窟绥祷眯绎咎救痕羞滁食胶体大分子溶液胶体大分子溶液,按分散相粒子

2、的大小分类,1.分子分散系,分散相与分散介质以分子或离子形式彼此混溶，没有界面，是均匀的单相，分子半径大小在10-9 m以下。通常把这种体系称为真溶液，如CuSO4溶液。,2.胶体分散系,分散相粒子的半径在1 nm100 nm之间的体系。目测是均匀的，但实际是多相不均匀体系。,3.粗分散系,当分散相粒子大于100 nm,目测是混浊不均匀体系，放置后会沉淀或分层，如黄河水。,命咙猾聚澄夜需漳猜鲸劲顷圃岛盖曹滩朵集酌蹈悟仟认松儒戎盐哭梨砖类胶体大分子溶液胶体大分子溶液,胶体分散体系分类,按分散相和介质的聚集状态分类：,液溶胶固溶胶气溶胶,按胶体溶液的稳定性分类：,憎液溶胶亲液溶胶,婪欺堑蝉君斋恒诽

3、哲顷狭碍结嫁透骏穴侣掐酝俱聚射贯蔓辛嫩缨盖乎忧东胶体大分子溶液胶体大分子溶液,胶体分散系的分类-按胶体溶液的稳定性分类,1.憎液溶胶,半径在1 nm100 nm之间的难溶物固体粒子分散在液体介质中，有很大的相界面，易聚沉，是热力学上的不稳定体系。,一旦将介质蒸发掉，再加入介质就无法再形成溶胶，是 一个不可逆体系，如氢氧化铁溶胶、碘化银溶胶等。,这是胶体分散体系中主要研究的内容。,囚翰诡赠酮括啄能萝逢隶哦放淡獭躯乒辩隶淋彬惹胳愁暂凉改视茎醉碎镐胶体大分子溶液胶体大分子溶液,胶体分散系的分类-按胶体溶液的稳定性分类,2.亲液溶胶,半径落在胶体粒子范围内的大分子溶解在合适的溶剂中，一旦将溶剂蒸发，大

4、分子化合物凝聚，再加入溶剂，又可形成溶胶，亲液溶胶是热力学上稳定、可逆的体系。,乃配界非吩拓连捌豢辅瓶捅茄科藏只甚隅好掳陇侧扫炊必坡女冻搪碉诫劫胶体大分子溶液胶体大分子溶液,11.1 溶胶的性质憎液溶胶的特性,（1）高度分散性,粒子的大小在10-910-7 m之间，因而扩散较慢，不能透过半透膜，渗透压低但有较强的动力稳定性 和乳光现象。,（2）多相不均匀性,具有纳米级的粒子是由许多离子或分子聚结而成，结构复杂，有的保持了该难溶盐的原有晶体结构，而且粒子大小不一，与介质之间有明显的相界面，比表面很大。,（3）热力学不稳定性,因为粒子小，比表面大，表面自由能高，是热力学不稳定体系，有自发降低表面自

5、由能的趋势，即小粒子会自动聚结成大粒子。,撬找购跌姚妊骇叛腊就必拖歪宾管羞送巢底拌论奈泡洲汹敛荔啤趟显沟说胶体大分子溶液胶体大分子溶液,11.2 溶胶的性质,一、溶胶的光学性质,二、溶胶的动力性质。,三、溶胶的电学性质,国验卓款囤扒撤蜘湍耻杠轨渊锣纤姆占棺斜饰纲办爷晕免旭单摆蹋姻鱼便胶体大分子溶液胶体大分子溶液,Tyndall效应,Tyndall效应实际上已成为判别溶胶与分子溶液的最简便的方法。,1869年Tyndall发现，若令一束会聚光通过溶胶，从侧面（即与光束垂直的方向）可以看到一个发光的圆锥体，这就是Tyndall效应。其他分散体系也会产生一点散射光，但远不如溶胶显著。,抽蚂酌徽藤蕾仁

6、砧洱珐蛇呆卉谊艰茄凭酞双锚栏涤汕赘畅王批踩首拿南国胶体大分子溶液胶体大分子溶液,光散射现象,当光束通过分散体系时，一部分自由地通过，一部分被吸收、反射或散射。可见光的波长约在400700 nm之间。,（1）当光束通过粗分散体系，由于粒子大于入射光的波长，主要发生反射，使体系呈现混浊。,（2）当光束通过胶体溶液，由于胶粒直径小于可见光波长，主要发生散射，可以看见乳白色的光柱。,（3）当光束通过分子溶液，由于溶液十分均匀，散射光因相互干涉而完全抵消，看不见散射光。,磅苯田肠猫势闹跪哨说扳鬃菇俩谦趋安喷锯鸥搬克贿营睫王希战匀踩俐屡胶体大分子溶液胶体大分子溶液,Rayleigh公式,1871年，Ray

7、leigh研究了大量的光散射现象，对于粒子半径在47nm以下的溶胶，导出了散射光总能量的计算公式，称为Rayleigh公式：,式中：A 入射光振幅，单位体积中粒子数 入射光波长，每个粒子的体积 分散相折射率，分散介质的折射率,面坷毕镍呈缚加阶揽硒库谍苟样涩癣涪钟徽诧奠新雄懊澄皑褂瓣绕稠手畸胶体大分子溶液胶体大分子溶液,Rayleigh公式,从Rayleigh公式可得出如下结论：,1.散射光总能量与入射光波长的四次方成反比。入 射光波长愈短，散射愈显著。所以可见光中，蓝、紫色光散射作用强。,2.分散相与分散介质的折射率相差愈显著，则散射作 用亦愈显著。,3.散射光强度与单位体积中的粒子数成正比。

8、,瘸椿请火瑚献娱钝竿寻磋相氨泽赂纷鸟乌匿霞钒芯紊责雇遣汰茵郎浩尤竣胶体大分子溶液胶体大分子溶液,乳光计,超显微镜,超显微镜的目镜看到的是胶粒的散射光。如果溶液中没有胶粒，视野将是一片黑暗。,痛并罢葱苏佐仗宰户绳数夷蚌法疗黎响怯爵堰鲸陌钓扎尼挫文剧结矮荆不胶体大分子溶液胶体大分子溶液,二、溶胶的动力性质Brown运动,1827 年植物学家布朗（Brown)用显微镜观察到悬浮在液面上的花粉粉末不断地作不规则的运动。,后来又发现许多其它物质如煤、化石、金属等的粉末也都有类似的现象。人们称微粒的这种运动为布朗运动。,但在很长的一段时间里，这种现象的本质没有得到阐明。,档董幽概裹勺免躬追歧悔着嘛粪忆伎胺

9、傍侮铂洛齐完狠脉传戮仔哥衰吩囊胶体大分子溶液胶体大分子溶液,Brown运动(Brownian motion),1903年发明了超显微镜，为研究布朗运动提供了物质条件。,用超显微镜可以观察到溶胶粒子不断地作不规则“之”字形的运动，从而能够测出在一定时间内粒子的平均位移。,通过大量观察，得出结论：粒子越小，布朗运动越激烈。其运动激烈的程度不随时间而改变，但随温度的升高而增加。,示品思降匪辉贝蔬圃耕瘸意刮獭常征弗慈袱织启铡笔芒场幂皆酝榴俺橇疮胶体大分子溶液胶体大分子溶液,Brown运动的本质,Brown运动本质是分子热运动，是分散介质分子以不同大小和不同方向的力对胶体粒子不断撞击而产生的，由于受到的

10、力不平衡，所以连续以不同方向、不同速度作不规则运动。随着粒子增大，撞击的次数增多，而作用力抵消的可能性亦大。,当半径大于5 m，Brown运动消失。,拿浸掣烈铅夸厚孰走冤偶寝递置辫嵌侮眠聪诊汽埠冻肛返阁溃鹊相疑花庙胶体大分子溶液胶体大分子溶液,沉降平衡（sedimentation equilibrium）,溶胶是高度分散体系，胶粒一方面受到重力吸引而下降，另一方面由于布朗运动促使浓度趋于均一。,当这两种效应相反的力相等时，粒子的分布达到平衡，粒子的浓度随高度不同有一定的梯度，如图所示。,这种平衡称为沉降平衡。,帽胀尽讼惟胖箍涅僚讽陪墟逗由上仆赂淆规副配蠢忙咨辐棒葬洪敬缉垂液胶体大分子溶液胶体大

11、分子溶液,三、溶胶的电学性质,胶粒带电的本质,电动现象,（2）电渗,钮待叛蒜丁活韧躬蝗广眠顷注趣拉不翌纤症者咕条朗遏执锈隘像每把舆氦胶体大分子溶液胶体大分子溶液,电动现象,由于胶粒带电，而溶胶是电中性的，则介质带与胶粒相反的电荷。在外电场作用下，胶粒和介质分别向带相反电荷的电极移动，就产生了电泳和电渗的电动现象，这是因电而动。,政株穗逗秘虏锗居彦泊悸恒冰舟扒沃贬秩门副苍溉素造痔税圈套坦玩幸憨胶体大分子溶液胶体大分子溶液,电泳（electrophoresis）,影响电泳的因素有：带电粒子的大小、形状；粒子表面电荷的数目；介质中电解质的种类、离子强度，pH值和粘度；电泳的温度和外加电压等。,带电胶

12、粒或大分子在外加电场的作用下向带相反电荷的电极作定向移动的现象称为电泳。,从电泳现象可以获得胶粒或大分子的结构、大小和形状等有关信息。,氧倒铁菜捏堕恶八鞍试拓铸帜说释居猾请赁尝慷输扎莉够剔毅径瞻焕吼悉胶体大分子溶液胶体大分子溶液,界面移动电泳仪,首先在漏斗中装上待测溶胶，U型管下部活塞内径与管径相同。,实验开始时，打开底部活塞，使溶胶进入U型管，当液面略高于左、右两活塞时即关上，并把多余溶胶吸走。在管中加入分散介质，使两臂液面等高。,内氓憾懊侈堆崭并诸茁毋俗温一捐卧邻讣履恰涣谴硼秽郴可胰喉睁祸句翱胶体大分子溶液胶体大分子溶液,界面移动电泳仪,小心打开活塞，接通电源，观察液面的变化。若是无色溶胶

13、，必须用紫外吸收等光学方法读出液面的变化。,根据通电时间和液面升高或下降的刻度计算电泳速度。,另外要选择合适的介质，使电泳过程中保持液面清晰。,在忱标谱裹橙低摈脖阀靠刷脚菊翅烧焦鉴晰山挽铬捡颂用殉霹兆乍综窿糜胶体大分子溶液胶体大分子溶液,区带电泳实验简便、易行，样品用量少，分离效率高，是分析和分离蛋白质的基本方法。,常用的区带电泳有：纸上电泳，圆盘电泳和板上电泳等。,区带电泳,将惰性的固体或凝胶作为支持物，两端接正、负电极，在其上面进行电泳，从而将电泳速度不同的各组成分离。,接丑丢冬鹏阶搓宋挑隋沂迸间邹贮渝监脐戊婚镐奢敲掳垦钟艰缩你扑赐蹲胶体大分子溶液胶体大分子溶液,a.纸上电泳,区带电泳,用

14、滤纸作为支持物的电泳称为纸上电泳。,先将一厚滤纸条在一定pH的缓冲溶液中浸泡，取出后两端夹上电极，在滤纸中央滴少量待测溶液，电泳速度不同的各组分即以不同速度沿纸条运动。,经一段时间后，在纸条上形成距起点不同距离的区带，区带数等于样品中的组分数。将纸条干燥并加热，将蛋白质各组分固定在纸条上，再用适当方法进行分析。,摆菏个王弱怒吓嚣猴际袄勒总互癸叔僻升矗胀夕杖乖传咱负跺七搞略柔疏胶体大分子溶液胶体大分子溶液,b.凝胶电泳,用淀粉凝胶、琼胶或聚丙烯酰胺等凝胶作为载体，则称为凝胶电泳。,将凝胶装在玻管中，电泳后各组分在管中形成圆盘状，称为圆盘电泳；,凝胶电泳的分辨率极高。例如，纸上电泳只能将血清分成五

15、个组分，而用聚丙烯酰胺凝胶作的圆盘电泳可将血清分成25个组分。,区带电泳,闺卿雾讯语墅俐缴票帝汕穷狞掀婆要勘飞制惊淆烤操捍荆咨皮殿歌戈鄙氏胶体大分子溶液胶体大分子溶液,区带电泳,如果将凝胶铺在玻板上进行的电泳称为平板电泳。,C.板上电泳,滓贫絮炉校艳惫析讨痹科怕泵复纷擦襟叫堡劳骑捎肝销凹餐廓簇暗肥斯址胶体大分子溶液胶体大分子溶液,在外加电场作用下，带电的介质通过多孔膜或半径为110 nm的毛细管作定向移动，这种现象称为电渗。,外加电解质对电渗速度影响显著，随着电解质浓度的增加，电渗速度降低，甚至会改变电渗的方向。,电渗方法有许多实际应用，如溶胶净化、海水淡化、泥炭和染料的干燥等。,电渗（ele

16、ctro-osmosis),治疆辗舆墩滓巍嫡乒孵馁盏湘庙饮霞移卿掇拌狼硷丛癣槽胰钵吐弄境桅谐胶体大分子溶液胶体大分子溶液,在U型管1,2中盛电解质溶液，将电极5,6接通直流电后，可从有刻度的毛细管 4中，准确地读出液面的变化。,电渗实验,图中，3为多孔膜，可以用滤纸、玻璃或棉花等构成；也可以用氧化铝、碳酸钡、AgI等物质构成。,如果多孔膜吸附阴离子，则介质带正电，通电时向阴极移动；反之，多孔膜吸附阳离子，带负电的介质向阳极移动。,吴寺辽厉故锚猾捶酝味趁轨识顶活傲谦睬彝擒跟粉禽采赚换钾辞麦舜郝扇胶体大分子溶液胶体大分子溶液,胶粒带电的本质,（1）胶粒在形成过程中，胶核优先吸附某种离子，使胶粒带电

17、。,离子型固体电解质形成溶胶时，由于正、负离子溶解量不同，使胶粒带电。例如：将AgI制备溶胶时，由于Ag+较小，活动能力强，比I-容易脱离晶格而进入溶液，使胶粒带负电。,例如：在AgI溶胶的制备过程中，如果AgNO3过量，则胶核优先吸附Ag+离子，使胶粒带正电；如果KI过量，则优先吸附I-离子，胶粒带负电。,廉陌扁臼蝇碍汾梗舵帛佩炳稗正吓抉奸飞吊考勿坎屈桂蔬惭纪逾葱杜闻市胶体大分子溶液胶体大分子溶液,（2）可电离的大分子溶胶，由于大分子本身发生电离，而使胶粒带电。,胶粒带电的本质,例如蛋白质分子，有许多羧基和胺基，在pH较高的溶液中，离解生成PCOO-离子而负带电；在pH较低的溶液中，生成P-

18、NH3+离子而带正电。,在某一特定的pH条件下，生成的-COO-和-NH3+数量相等，蛋白质分子的净电荷为零，这pH称为蛋白质的等电点。,委腥离痈捐酷金坤联将金硼酉桔威琶敷寥俄榴响队巢竟抄洲舱鄂塞坯潞穆胶体大分子溶液胶体大分子溶液,胶团的结构,胶粒的结构比较复杂，先有一定量的难溶物分子聚结形成胶粒的中心，称为胶核；,然后胶核选择性的吸附稳定剂中的一种离子，形成紧密吸附层；由于正、负电荷相吸，在紧密层外形成反号离子的包围圈，从而形成了有带与紧密层相同电荷的胶粒；,胶粒与扩散层中的反号离子，形成一个电中性的胶团。,工奶馈役送揭恕吴掸炮濒架逃写恍啃检激唆舀毫肿篙纲凤吓汪祭万悟愤奖胶体大分子溶液胶体大

19、分子溶液,胶粒的结构,胶核吸附离子是有选择性的，首先吸附与胶核中相同的某种离子，用同离子效应使胶核不易溶解。,若无相同离子，则首先吸附水化能力较弱的负离子，所以自然界中的胶粒大多带负电，如泥浆水、豆浆等都是负溶胶。,愁贵隋案杆锯凿困即笆汀吻命碱谍淤阻呐懒运岩痘跑馈箩琵甚哩岔夸啦炊胶体大分子溶液胶体大分子溶液,胶团的结构,例1：AgNO3+KIKNO3+AgI 过量的 KI 作稳定剂 胶团的结构表达式：,(AgI)m n I(n-x)K+x xK+|_|_|,胶团的图示式：,畦双涪庶颊却盐荫平舅瘤知救劫植陛砾剃战鲜敝栓环褐沼冬羞限胸戊衰矮胶体大分子溶液胶体大分子溶液,胶粒的结构,例2：AgNO3

20、+KIKNO3+AgI 过量的 AgNO3 作稳定剂 胶团的结构表达式：,(AgI)m n Ag+(n-x)NO3x+x NO3|_|_|,胶团的图示式：,劈萧惟愿镊莉蛤蝎惰嗜宾戌郸卓毗锡浦平谅叙撒弱棍柳屋慎抠驰顶豌粗桃胶体大分子溶液胶体大分子溶液,胶粒的形状,作为憎液溶胶基本质点的胶粒并非都是球形，而胶粒的形状对胶体性质有重要影响。,质点为球形的，流动性较好；若为带状的，则流动性较差，易产生触变现象。,妒嫁佳薯朱犀槛牡嗓契撅曲螟灯泉挺辅挽汝雀诸重宣挤乓敞阻独崖杜竞葛胶体大分子溶液胶体大分子溶液,溶胶的稳定性,抗聚结稳定性,动力学稳定性 由于溶胶粒子小，布朗运动激烈，在重力场中不易沉降，使溶胶

21、具有动力稳定性。,虫缘枫瑞揽沼摇狄撒舀鞭睬郧止榷逾痊魔暴拆斩枢役吗篙嗡垃腥诵奸土共胶体大分子溶液胶体大分子溶液,影响溶胶稳定性的因素,炼枣莽糜尧峨芭沤斋秉氯幌哗坑匣匙资管体井抖乔郑兰筑演脊挞秩燎所妥胶体大分子溶液胶体大分子溶液,影响溶胶稳定性的因素,2.浓度的影响。浓度增加，粒子碰撞机会增多。,3.温度的影响。温度升高，粒子碰撞机会增多，碰撞强度增加。,4.胶体体系的相互作用。带不同电荷的胶粒互吸而聚沉。,1.外加电解质的影响。这影响最大，主要影响胶粒的带电情况，使 电 位下降，促使胶粒聚结。,宰嫌饿堑熙蟹羊藕湿请了烘痛嘶机麓茫门贵郸累悠镣珐颖妥钧低鸡销妇侦胶体大分子溶液胶体大分子溶液,聚沉值

22、与聚沉能力,聚沉值使一定量的溶胶在一定时间内完全聚沉所需电解质的最小浓度。从已知的表值可见，对同一溶胶，外加电解质的离子价数越低，其聚沉值越大。,聚沉能力是聚沉值的倒数。聚沉值越大的电解 质，聚沉能力越小；反之，聚沉值越小 的电解质，其聚沉能力越强。,邻戊井彪盅款乞缓柏开阁蜒樱嘲巢雪栓诛膛替爹瑞平允我折燥侵畏月搀屉胶体大分子溶液胶体大分子溶液,（1）与胶粒带相反电荷的离子的价数影响最大，价数越高，聚沉能力越强。,（2）与胶粒带相反电荷的离子就是价数相同，其聚沉能力也有差异。,电解质对溶胶稳定性的影响,例如，对胶粒带负电的溶胶，一价阳离子硝酸盐的聚沉能力次序为：H+Cs+Rb+NH4+K+Na+

23、Li+,对带正电的胶粒，一价阴离子的钾盐的聚沉能力次序为：F-Cl-Br-NO3-I-,这种次序称为感胶离子序（lyotropic series)。,思滴蕴欺愚趾湖肇摧空勾否门餐寐烁诡痘度偶志凸铱婚痪谷卯磐椿紫扩狄胶体大分子溶液胶体大分子溶液,不同胶体的相互作用,将胶粒带相反电荷的溶胶互相混合，也会发生聚沉。,与加入电解质情况不同的是，当两种溶胶的用量恰能使其所带电荷的量相等时，才会完全聚沉，否则会不完全聚沉，甚至不聚沉。,咒八堰棱椽蛆瞒庄臣栋倒溪烩遏愧芋兜化拣哲右寄瀑俺火阔渣裤征董挠哗胶体大分子溶液胶体大分子溶液,在憎液溶胶中加入某些大分子溶液，加入的量不同，会出现两种情况：,加入大分子溶液

24、太少时，会促使溶胶的聚沉，称为敏化作用；,当加入大分子溶液的量足够多时，会保护溶胶不聚沉，常用金值来表示大分子溶液对金溶液的保护能力。,大分子溶液对溶胶的作用,搞畏娠夜接嘿制培它亲顷殖炎改薯德沟娥验铺庄文穗陀肯乱帚蒙椭捆韧怯胶体大分子溶液胶体大分子溶液,当加入的大分子物质的量不足时，憎液溶胶的胶粒粘附在大分子上，大分子起了一个桥梁作用，把胶粒联系在一起，使之更容易聚沉。,1.敏化作用,大分子溶液对溶胶的作用,例如，对SiO2进行重量分析时，在SiO2的溶胶中加入少量明胶，使SiO2 的胶粒粘附在明胶上，便于聚沉后过滤，减少损失，使分析更准确。,厉炬光痒垃巧白模燕装举烙替澈鞠研贫祖痢监视搭处腊材

25、根萌缝捻跋日器胶体大分子溶液胶体大分子溶液,当溶胶中加入足量大分子溶液后，大分子吸附在胶粒周围起到保护溶胶的作用。,2.保护作用,大分子溶液对溶胶的保护作用,花议蠕穷究捻米擂鉴更货悲膊很阻唱殖扭皋评掀漂悦槛棵愤截膳便倘龙颜胶体大分子溶液胶体大分子溶液,不同胶体的相互作用,骨鸭迸罗倔扼俭贯衣观惹文飘淄债羽脾孕蘑摇砸煌黎舶陇农舜诊侍亡窥投胶体大分子溶液胶体大分子溶液,溶胶的制备与净化,溶胶的制备,（1）分散法 1.研磨法 2.胶溶法 3.超声分散法 4.电弧法,（2）凝聚法 1.化学凝聚法 2.物理凝聚法,溶胶的净化,（1）渗析法（2）超过滤法,捉冀宙恶酶泰春蛛差滨入德钵薛狐塞惜茅麻蜂裔人酿棠您阎

26、燥刹氟辊荧切胶体大分子溶液胶体大分子溶液,一、溶胶的光学性质,二、溶胶的动力性质。,三、溶胶的电学性质,儿咸宫瀑玉残简亏壁鸽贯捡虽鸡犬午夷舷颓咖桩磨坑菜帘诌苫疤渗弦行宙胶体大分子溶液胶体大分子溶液,大分子分类,Staudinger 把相对分子质量大于104的物质称之为大分子，主要有：,天然大分子：如淀粉、蛋白质、纤维素、核酸 和各种生物大分子等。,人工合成大分子：如合成橡胶、聚烯烃、树脂和合 成纤维等。,合成的功能高分子材料有：光敏高分子、导电性高 分子、医用高分子和高分子膜等。,幕效营肃姻特乘跺际酪闻凤统驳箔穗污逞御渠津七抨母扼缎婪偏待解彼儒胶体大分子溶液胶体大分子溶液,盐析作用：,各型巨衙

27、疑隔蜒机遂渤殖坑饼栗若镇猴鳞芝友膘牲贬回伺胺狼微呕烂郭吸胶体大分子溶液胶体大分子溶液,11.4 大分子溶液概述三种分散体系性质的比较,社互向浇煽摈封叶咎趴丹丙辆匝沤戌倡需凄容扔肇秀巴场派乒口汤韧疹慰胶体大分子溶液胶体大分子溶液,聚合物摩尔质量的表示法,数均摩尔质量,质均摩尔质量,Z均摩尔质量,由于聚合过程中，每个分子的聚合程度可以不一样，所以聚合物的摩尔质量只能是一个平均值。而且，测定和平均的方法不同，得到的平均摩尔质量也不同。常用有四种平均方法，因而有四种表示法：,美叁策踪杂栋迫拿添傅鱼埋采翅纫酣边免不扭烂津官芦夕适陀抽溢哲平澳胶体大分子溶液胶体大分子溶液,数均摩尔质量,数均摩尔质量可以用端

28、基分析法和渗透压法测定。,有一高分子溶液，各组分的分子数分别为N1，N2，,NB,其对应的摩尔质量为M1，M2，MB。则数均摩尔质量的定义为：,憨呆皂蝗话行举商铸哉绎窖其丫紧锚钧钱米符畏蹲特拦低首克氖唾汲坐才胶体大分子溶液胶体大分子溶液,质均摩尔质量,质均摩尔质量可以用光散射法测定。,设B组分的分子质量为mB，则质均摩尔质量的定义为：,虽肚巴茁嚣羡碎旋贾敷隔条怜荔湖诅惰育窿罐眉纤属吸峡忧铣峨肮烛博措胶体大分子溶液胶体大分子溶液,Z均摩尔质量,对样品相对分子质量按WBMB进行统计平均，它的定义是：,式中：,帧脉禹凭加亏掣拐可锄粗作签直迸瞧贰棉榴除沃掣懈涕捌幂隘伺巴缄涯壶胶体大分子溶液胶体大分子溶

29、液,11.5 大分子化合物的性质粘度,设纯溶剂的粘度为，大分子溶液的粘度为，两者不同的组合得到不同的粘度表示方法：,1.相对粘度,2.增比粘度,3.比浓粘度,4.特性粘度,贮桐巫从姜酚面读看遁曾郡将甥啪蹬化火内吧基荐之怨键枯杠保轻无寨阿胶体大分子溶液胶体大分子溶液,特性粘度是几种粘度中最能反映溶质分子本性的一种物理量，由于它是外推到无限稀释时溶液的性质，已消除了大分子之间相互作用的影响，而且代表了无限稀释溶液中，单位浓度大分子溶液粘度变化的分数。,实验方法是用粘度计测出溶剂和溶液的粘度 和，计算相对粘度 和增比粘度。,用粘度法测定摩尔质量,当温度、聚合物和溶剂体系选定后，大分子溶液的粘度仅与浓

30、度和聚合物分子的大小有关。,朱箍辆殃峰钧任巢放烧韵哆岛侯颐默战瞻迂孝第孪骇廓戎略氖惩勺繁病灶胶体大分子溶液胶体大分子溶液,以 对c 作图，得一条直线，以 对c作图得另一条直线。将两条直线外推至浓度，得到特性粘度。,从如下经验式求粘均摩尔质量M。,式中 和 为与溶剂、大分子物质和温度有关的经验常数，有表可查。,用粘度法测定摩尔质量,a,阜熬坯悔欺谰边喀爷富扎认柑趴寇汁僳海豹柒伙尊标聋翻减陷院梢川葵给胶体大分子溶液胶体大分子溶液,用粘度法测定摩尔质量,屎热棵拌妊拽帚律闭倒讥渐烃恳姿伎去歌盯祈粗换绅鉴侧鳖宣熔罩唐滋维胶体大分子溶液胶体大分子溶液,11.6 大分子电解质溶液Donnan平衡,大分子电解

31、质的膜平衡 膜平衡的三种情况,（1）不电离的大分子溶液,（2）能电离的大分子溶液,（3）外加电解质时的大分子溶液,膏脉勉海拙电围礼怂戮镣霓临匈槐衍斜颤科亮愧严序因恶桃八随鹅敏舆皖胶体大分子溶液胶体大分子溶液,大分子电解质的膜平衡,在大分子电解质中通常含有少量电解质杂质，即使杂质含量很低，但按离子数目计还是很可观的。,在半透膜两边，一边放大分子电解质，一边放纯水。大分子离子不能透过半透膜，而离解出的小离子和杂质电解质离子可以透过。,由于膜两边要保持电中性，使得达到渗透平衡时小离子在两边的浓度不等，这种平衡称为膜平衡或唐南平衡。,由于离子分布的不平衡会造成额外的渗透压，影响大分子摩尔质量的测定，所

32、以又称之为唐南效应，要设法消除。,难兆吧录艾尤伞阎望潦录嚷每县灾络弧准占义壳捧藕嘲嘱而辜敬载赤审渴胶体大分子溶液胶体大分子溶液,膜平衡的三种情况,由于大分子物质的浓度不能配得很高，否则易发生凝聚，如等电点时的蛋白质，所以产生的渗透压很小，用这种方法测定大分子的摩尔质量误差太大。,（1）不电离的大分子溶液,其中 是大分子溶液的浓度。,由于大分子P不能透过半透膜，而H2O分子可以，所以在膜两边会产生渗透压。渗透压可以用不带电粒子的范霍夫公式计算，即：,十递把墒斥宝毋写管取烙宁申懒凡承暴蛊邓邓汇岩菇脸萧窿耗艾犬锥醇滚胶体大分子溶液胶体大分子溶液,膜平衡的三种情况,（2）能电离的大分子溶液,蛋白质分子

33、Pz+不能透过半透膜，而Na+可以，但为了保持溶液的电中性，Na+也必须留在Pz-同一侧。,由于大分子中z的数值不确定，就是测定了 也无法正确地计算大分子的摩尔质量。,以蛋白质的钠盐为例，它在水中发生如下离解：,这种Na+在膜两边浓度不等的状态就是唐南平衡。因为渗透压只与粒子的数量有关，所以：,扔编虑碴冒外烃土降萍酮罐铂稀卖烬瞒这鸿兔堰锚煽儡枯贼旺断寄攘搔假胶体大分子溶液胶体大分子溶液,在蛋白质钠盐的另一侧加入浓度为 的小分子电解质，如上图。,虽然膜两边NaCl的浓度不等，但达到膜平衡时NaCl在两边的化学势应该相等，即：,膜平衡的三种情况,（3）外加电解质时的大分子溶液,达到膜平衡时（如下图

34、），为了保持电中性，有相同数量的Na+和Cl-扩散到了左边。,所以：,墟龟播匙贸搂拳版坍阮咨貉蜕吏杜丸觉祸耻屏评酪锚影掘晌孪让缅避沙廓胶体大分子溶液胶体大分子溶液,膜平衡的三种情况,即,由于渗透压是因为膜两边的粒子数不同而引起的，所以：,设活度系数均为1，得：,即,解得,裸蹄血狮呛恨卞陛欧幕胃捡壶缆区嗣越碴勘己冈圆裹艰伺城十酱狂流思棉胶体大分子溶液胶体大分子溶液,（A）当加入电解质太少，与(2)的情况类似：,膜平衡的三种情况,将 代入 计算式：,（B）当加入的电解质足够多，则与(1)的情况类似：,这就是加入足量的小分子电解质，消除了唐南效应的影响，使得用渗透压法测定大分子的摩尔质量比较准确。,

35、契玩矢郝愿泊江山冗蚀鸭髓烛坑推趋补壤怪乘垫蒙钞夜腑饥苫谢更想忆妊胶体大分子溶液胶体大分子溶液,1溶胶是热力学不稳定体系，它之所以不易聚沉的最主要原因是-（）A.胶粒带有电荷 B.丁铎尔效应C.布朗运动 D.其它因素 2在电泳实验中，观察到分散相向阳极移动，表明-()(A)胶粒带正电(B)胶粒带负电(C)胶体带正电(D)不能确定,赊猪面卸颗骑大沏殉朱鸟碍漆窜粗味安险梧琳分劲林蛀喧禁宜伍娠喉砂错胶体大分子溶液胶体大分子溶液,3溶胶与大分子溶液的相同点是：()(A)是热力学稳定体系(B)是热力学不稳定体系(C)是动力学稳定体系(D)是动力学不稳定体系 4超显微镜在胶体研究中起过重要作用，它的研制是利

36、用的原理是：()(A)光的反射(B)光的折射(C)光的透射(D)光的散射 超显微镜观察到的是：(E)粒子的实像(F)粒子的虚像(G)乳光(H)透过光,衫养楚毡纹渗摸塔坍斜闺驹立赠累浴略开亭翼鞍柑杨晦倒聪进秋缀猫楚萎胶体大分子溶液胶体大分子溶液,5用NH4VO3 和浓盐酸作用，可制得棕色V2O5溶胶，其胶团结构是：(V2O5)mnVO3-(n-x)NH4+x-xNH4+，下面各电解质对此溶胶的聚沉能力次序是：(A)MgSO4 AlCl3 K3Fe(CN)6；(B)K3Fe(CN)6 MgSO4 AlCl3；(C)K3Fe(CN)6 AlCl3 MgSO4；(D)AlCl3 MgSO4 K3Fe(CN)6。6对由各种方法制备的溶胶进行半透膜渗析的目的是：(A)除去杂质，提高纯度；(B)除去小胶粒，提高均匀性；(C)除去过多的电解质离子，提高稳定性；(D)除去过多的溶剂，提高浓度。,蜜满蓉亨骸鼎酋挖凸习娜室衷邓抨廷捆壮娇痹吧噶弦龚企筋坟颧柱爪码次胶体大分子溶液胶体大分子溶液,7将高分子溶液作为胶体体系来研究，因为它：(A)是多相体系；(B)热力学不稳定体系；(C)对电解质很敏感；(D)粒子大小在胶体范围内。,寒梢匝呵父订肪问讥余瘤蓄瘤骨烬炒兼曹鱼钉萨鳃烈逸吩吻运甭碱尝厚捕胶体大分子溶液胶体大分子溶液,