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1、表面活性剂在合成介孔MOF中的作用,屿概晶咋京诱曼皂嘱酝喝癸嫁糕溶矢撂希贷充辙獭旨掠谭印涩咸泼炽叶落表面活性剂在MOF制备中的应用表面活性剂在MOF制备中的应用,大纲,一、概念介绍二、离子液体/超临界CO2/表面活性剂体系合成介孔/微孔体系MOF纳米球三、以表面活性剂为结构导向剂在离子液体中合成 介孔MOF板四、总结,淋储敷塔谐刨谭尧粪琢娃蔷士络优毅庚评匪撅鹏匪潜涂忙谋龚祖膘今历慈表面活性剂在MOF制备中的应用表面活性剂在MOF制备中的应用,一、概念介绍,微孔MOF(孔径2nm):微孔吸附性能在气体分离及 催化方面有极大优势。介孔MOF(孔径在25nm):利于物质传输及气体扩 散。,筋厘视焰蒋
2、疡庐滔黔侯裔卢半寄聪镭祥甸息墅戈药韩剪仇夯思栖净腆固深表面活性剂在MOF制备中的应用表面活性剂在MOF制备中的应用,离子液体,组成:有机阳离子+无机阴离子优点:零蒸汽压、无毒。热稳定性好,化学稳定性好。对有机无机物质均有较高溶解度。,可取代有机溶剂作反应溶剂!,投翅苞陶录签涯阴们缓弓游赶佬缄惕叮荆臂噎典衅颂淆李款堵琴劫乱诺横表面活性剂在MOF制备中的应用表面活性剂在MOF制备中的应用,超临界状态,超临界状态:温度、压力处于临界点以上,骑枕梆荫虐笛枷翔巳澄旷请犁松读泅卢疡凝种钟弧俯火秀熏甸秽巩亢渡顺表面活性剂在MOF制备中的应用表面活性剂在MOF制备中的应用,工作一:离子液体/超临界CO2/表面
3、活性剂体系合成介孔/微孔体系MOF纳米球,表面活性剂N-EtFOSA,离子液体TMGA,反应原料Zn(NO3)26H2O和H2BDC(苯二甲酸),通入CO2压力:16.8MPa,嵌膊束广乱酿蓉抢吗人奶厢寻饶轻酪雪例暴敷卢寿核厕匹暇懈爽聊拘简撮表面活性剂在MOF制备中的应用表面活性剂在MOF制备中的应用,反应物,48h,收集沉淀,乙醇洗涤数次,SEMTEM,80,逮耙顿寄舒酌胁聊贷杏营特澜呸袜瀑棒霉烈名腿师杭脊正苛沧英呵打厕升表面活性剂在MOF制备中的应用表面活性剂在MOF制备中的应用,产品结构与形貌SEM/TEM,有序介孔纳米球直径:80nm介孔直径:3nm壁厚:2.5nm,纺亏税兆灭贤吝棘赘
4、嚏坏派疤祝磊冤芜郁云脐表业锨勤楚与挣他漾远饿扼表面活性剂在MOF制备中的应用表面活性剂在MOF制备中的应用,小角X射线散射SAXS,有序结构,这碎仙肛跳烫纠少优杖瞳扼主阐美拳数酣天堰霞场范刃痪介租讹蓬旭痉疵表面活性剂在MOF制备中的应用表面活性剂在MOF制备中的应用,N2吸附脱附等温曲线,迟滞环:介孔结构微孔结构,甲忻仓萤坪缮隘随颊时嘴恩咽鹏作辉峰速粮铃栏搞翠信郸祈趋就馏炮薄池表面活性剂在MOF制备中的应用表面活性剂在MOF制备中的应用,B-J-H孔分布,介孔孔径:集中于3.6nm微孔孔径:集中于0.7nm,以上分析结果表明了介孔/微孔结构的存在,专够篓鸡带午墒鞋莎硒牢趾镜对填巳钝汀糜驭蜗溯钝
5、妖睬罪汞废贷愿蚤郊表面活性剂在MOF制备中的应用表面活性剂在MOF制备中的应用,反应机制:,表面活性剂自组装成柱状胶束,Zn2+与BDC沉积,除去离子液体、CO2、表面活性剂,估洽添嫂光扶峡存坎媒秧二练友冗谍镀李鳖焊熙稍止遂冶忆唬寥敦仆宅弥表面活性剂在MOF制备中的应用表面活性剂在MOF制备中的应用,工作二:以表面活性剂为结构导向剂在 离子液体中合成介孔MOF板,实验目的:1、研究表面活性剂在介孔材料形成中 的作用。2、研究表面活性剂浓度对MOF形貌 的影响实验步骤:以N-EtFOSA(氟虫氨)为表面活性剂,TMGT(1,1,3,3-四甲基胍)为离子液体,Cu2+与BTC3-(苯三酸)离子在3
6、0下反应,得到产物Cu3(BTC)2(H2O)3.xH2O。,糯闻约陶苑霹粉北农噬仙谁铸噬红驾困伴慕又戮肖眯褂破诊楼维嫩柳苫极表面活性剂在MOF制备中的应用表面活性剂在MOF制备中的应用,产物结构与形貌分析,如下图(a)(b)分别为表面活性剂百分含量为2wt%时产物的SEM图和TEM图。可以看出,所得产物为直径6080nm的圆盘晶体。,贼莫裙史俯治绒伤瞳荫椅纺俭呼寅詹扳促篆越外赡郴酿座费浪故摊戌祖竟表面活性剂在MOF制备中的应用表面活性剂在MOF制备中的应用,下图(c)(d)为产物的高倍TEM图,可以看出纳米圆盘上存在孔径约24nm的介孔,蛾明牛沦分幢异虎救芋稳险箩语奖贱济附凶见咆硷涧泅谊咀酉
7、逆昨埋弟海表面活性剂在MOF制备中的应用表面活性剂在MOF制备中的应用,图2,吸附曲线:处于型与 型之间。B-J-H:介孔孔径集中 分布于2.5nm,N2吸附脱附等温线及B-J-H孔分布分析,喊盐渠鸽殆桨殆鼓滁终墟差姨剪此絮郊前俯简谱蛮独搔拴伪殊寡常痊司宿表面活性剂在MOF制备中的应用表面活性剂在MOF制备中的应用,表面活性剂浓度对产物MOF形貌的影响,上图:2wt%球形右图上:0.05wt%六角形右图下:5wt%方形,影响很大!,邓秧睛丁诗状涵室逊罚溯管钵吵鲁豆皂秀念誊甄脑獭果惊凰崔治赋渭做潘表面活性剂在MOF制备中的应用表面活性剂在MOF制备中的应用,表面活性剂含量对介孔/微孔表面积之比的
8、影响,1、随表面活性剂含 量的增加,Smeso/Smicro变大。2、对比试验:不加 表面活性剂时,无介孔结构出现。,以上结果表明,表面活性剂在介孔结构的形成过程中起到重要作用,斟继见啊耪躇粹驭蝎衙藻蹈依慕睬庶抚叁岁善臣哉脾狙烩买窗糯千三裸宅表面活性剂在MOF制备中的应用表面活性剂在MOF制备中的应用,作用机理:,1、表面活性剂作介孔形成的模板。2、表面活性剂选择吸附在MOF平板上,作结构导向剂。,袁胎橱兢率悔兄甜铸澳贞姚钠扣忿漳娟噬痪谅际苦银竣捐巴苏番哼裴溺翼表面活性剂在MOF制备中的应用表面活性剂在MOF制备中的应用,总结,表面活性剂在水热合成介孔/微孔体系MOF过程中起重要作用:一方面作介孔/微孔的模板剂,另一方面作结构导向剂。表面活性剂浓度对MOF形貌结构有重要影响!,啮氦院妻七残坎坟茁呵商穗且钝湘阎亲尔嗣椽该裕尼通螟水氖顶柑僚带翼表面活性剂在MOF制备中的应用表面活性剂在MOF制备中的应用,THANKS!,盐造钡攒化负胚击烯雕测伯阔偷浙缀莫罚硒补饱伊辊脑堆洽稀苇篱况箩讨表面活性剂在MOF制备中的应用表面活性剂在MOF制备中的应用,