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1、第十章 取代酸,取代酸,羟基酸,羰基酸,醇酸,酚酸,卤代酸,氨基酸,本章内容第一节 羟基酸第二节 羰基酸,第一节 羟基酸,一.醇酸二.酚酸,1.命名,脂肪羧酸烃基上的氢原子被羟基取代的衍生物.,醇酸,系统命名：以含有羧基和羟基的最长碳链为主链;距离羟基最近的羧基碳开始编号。,3 2 1,俗名：乳酸,2-羟基丙酸,酒石酸,柠檬酸,2-羟基丁二酸,2,3-二羟基丁二酸,1,2,3,4,苹果酸,2-羟基-1,2,3-丙烷三羧酸,1,2,3,2.物理性质 状态：多为结晶固体，或为糖浆状液体。水溶性:由于分子中同时含羟基和羧基两个 极性基团,可形成氢键,水溶性较大.,3化学性质,酸性:由于羟基的吸电子性
2、，其酸性比 羧酸强。,pKa 4.88 4.51 3.86,-羟基酸的氧化：-羟基酸中的羟基比醇羟 基容易氧化。吐伦试剂与 醇不发生反应，但能把-羟基酸氧化为-羰基酸。,-羟基酸的分解,失水反应,-羟基酸：分子间失水形成环酯（又叫交酯）,-羟基酸：分子内失水形成,-不饱和酸,、羟基酸：分子内酯化，产物叫内酯.,4自然界中的醇酸,存在：酸牛奶（外消旋）、蔗糖发酵（左旋的）、肌肉中（右旋的）。用途：具有很强的吸湿性；工业上作除钙剂（钙盐 不溶于水）；食品工业中作增酸剂；钙盐可 补钙。,乳酸,苹果酸（-羟基酸）,存在：未成熟的果实内；植物的叶子中；自然界中存在 的是左旋体。用途：制药和食品工业。,第
3、一节 羟基酸,一.醇酸二.酚酸,共性：能与三氯化铁溶液显色；酚羟基能与羧基成酯、成盐等,乙酰水扬酸即阿司匹灵（aspirin），有解热、镇痛作用，能抑制血小板凝聚，防止血栓的形成。,1水扬酸（邻羟基苯甲酸）,水扬酸甲酯是由冬青树叶中取得的主要成分（也叫冬青油），可做香料和外用扭伤药。,乙酰水杨酸,水杨酸甲酯,2五倍子酸和五倍子丹宁,五倍子酸（又叫没食子酸）,为无色晶体，以丹宁形式存在于许多植物中。（丹宁是一种天然产物）,五倍子丹宁,是由葡萄糖与不同数目的五倍子酸形成的酯的混合物,存在于多种植物中；有鞣皮的作用（即将生皮变为皮革）。有杀菌、防腐和凝固蛋白质的作用，可用作止血及收敛剂等。,本章内容
4、第一节 羟基酸第二节 羰基酸,羰基酸是脂肪羧酸中碳链上含有羰基的化合物，羰基在羰链一端的是醛酸，在碳链当中的是酮酸。,系统命名：取含羰基和羧基在内的最长碳链作为主 链，注明羰基的位置，叫做某醛酸或某 酮酸。或用“氧代”或“羰基”表示酮基，（醛基有时用“甲酰基”表示），作为取 代基。,分类：常根据羰基和羧基的距离分为a-酮酸（如丙 酮酸）、b-酮酸（如乙酰乙酸）、g-酮酸等。,第二节 羰基酸,一.乙醛酸二.丙酮酸三.乙酰乙酸及其酯,乙醛酸,有醛和羧酸的典型反应,第二节 羰基酸,一.乙醛酸二.丙酮酸三.乙酰乙酸及其酯,制备,化学性质,1.脱羧,2.脱羰,3.氧化,a-酮酸的化学性质,第二节 羰基酸
5、,一.乙醛酸二.丙酮酸三.乙酰乙酸及其酯,1.乙酰乙酸,b-酮酸的共性：,酮酸，它是肌体内脂肪代谢的中间产物.,2.乙酰乙酸乙酯,制备:,Claisen缩合，两分子乙酸乙酯在EtONa作用下起缩合反应生成羰基酯,实验现象:与金属Na反应放出H2生成钠盐与Br2/CCl4溶液反应褪色 与FeCl3溶液呈紫色反应与羟胺、苯肼等生成苯腙与HCN、NaHSO3等反应,含活泼H,说明含不饱和键,含C=C-OH结构,含羰基,乙酰乙酸乙酯与其烯醇式异构体组成一个互变平衡体系:,在室温下，互变速度极快，不能分离.,同分异构体间以一定比例平衡存在，并能相互转化的现象叫做互变异构现象.,互变异构现象,原因：形成分子内氢键.,一般酮结构中烯醇式比例:,乙酰乙酸乙酯中烯醇式比例:,沸点低，水溶性差.,分解反应,或稀OH-,H+,浓OH-,酮式分解,酸式分解,酮式分解：乙酰乙酸乙酯受稀碱作用，发生皂化，加热则脱 羧生成酮。,酸式分解：乙酰乙酸乙酯用强碱溶液，加热所得到的主要产 物是酸。,*所有的b-酮酸酯都可以进行这两种分解反应.,稀H+,I.先利用亚甲基活泼H的反应引入所需集团,乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机 合成中的应用,酮,-二酮,-酮酸,酸,II.再利用分解反应完成合成,例2,合成,丙二酸二乙酯在合成中的应用,例,合成,
