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1、表面涂装(汽车零部件)大气污染物排放标准编制说明江苏省环境科学研究院2018年12月目录1项目背景错误!未定义书签。1.1 任务由来错误味定义书签。1.2 工作过程错误味定义书签。2行业概况错误!未定义书签。3标准编制必要性错误!未定义书签。3.1国家及省生态环境主管部门的相关要求错误床定义书签。3.2主要生态环境问题错误味定义书签。3.3行业清洁生产工艺和污染防治技术的最新进展错误味定义书签。3.5现行环保标准存在的主要问题错误味定义书签。4行业VoCS产排污环节及污染防治情况分析.错误!未定义书签。4.1 工艺装备与产排污环节错误味定义书签。4.2 行业排污现状错误味定义书签。4.2.1
2、涂料使用与喷涂工艺错误味定义书签。4.2.2 废气排放特征错误味定义书签。4.3 污染治理技术调查与评估错误!未定义书签。4.3.1 源头替代错误味定义书签。4.3.2 过程管理错误味定义书签。4.3.3 末端处理错误味定义书签。5标准内容研究错误!未定义书签。5.1 标准适用范围错误味定义书签。5.2 标准结构框架错误味定义书签。5.3 术语和定义错误味定义书签。5.4 执行日期错误味定义书签。5.5 涂料中VOCs含量限值错误味定义书签。5.6 污染物项目的选择错误味定义书签。5.7 排放限值确定错误味定义书签。5.8 控制VOCs排放的生产工艺与管理要求错误味定义书签。5.9 监测要求错
3、误味定义书签。5.9.1 一般要求错误!未定义书签。5.9.2 采样监测要求错误味定义书签。5.9.3 污染物的测定方法错误味定义书签。5.10 标判定错误味定义书签。6主要国家、地区和国际组织相关标准研究错误!未定义书签。6.1 国外标准错误味定义书签。6.1.1 美国错误味定义书签。6.1.2 欧盟错误味定义书签。6.1.3 日本错误味定义书签。6.2 国内标准错误味定义书签。6.2.1 国家标准错误!未定义书签。6.2.2 地区标准错误床定义书签。6.3 已有标准在江苏省的适用性分析错误味定义书签。7技术经济可达性分析错误!未定义书签。7.1环境效益分析错误味定义书签。7.1 技术可达性
4、分析错误味定义书签。7.1.1 原料替代技术可行性错误味定义书签。7.1.2 过程管理技术可行性错误味定义书签。7.1.3 末端治理技术可行性错误!未定义书签。7.2 经济可行性分析错误味定义书签。7.2.1 原料替代经济可行性错误!未定义书签。7.2.2 末端治理经济可行性错误味定义书签。8标准实施建议错误!未定义书签。1项目背景1.1 任务由来随着经济、社会的持续发展以及机动车数量的快速增长,我省大气复合污染形势严峻,挥发性有机物(VOCs)污染呈加重趋势。挥发性有机物是导致城市灰霾和光化学烟雾的关键因子之一,部分具有毒性,可直接对人体健康造成一定的危害。据初步测算,2014年我省人为源排
5、放的挥发性有机物总量近200万吨,居全国前三位,其中表面涂装行业是仅次于化工的第二大工业排放源。近年来,我省汽车制造业迅猛发展,汽车产量从“十一五”初的30万辆,到“十一五”末的100万辆,2014年全省生产整车198.26万辆,同比增长17%。其中乘用车产销185.07万辆,占整车产销量的93%。我省汽车工业拥有规模以上生产企业1743家,其中:汽车整车生产企业20家,改装及专用车生产企业104家,摩托车整车生产企业35家,车用发动机及汽车、摩托车零部件生产企业超过1500家,资产总计4699.27亿元,形成了跃进、金城、金龙、东风悦达起亚等一批国内知名的重点企业集团。汽车制造业工业总产值在
6、国内省市中排名第6。2007年以来,我省汽车产量占全国比例不断上升,2014年汽车产量占全国的8.3%。汽车零部件企业仍保持增长势头迅猛,2014年总投资超70亿元的华泰汽车自动变速器生产项目、总投资超11.39亿元的江苏亨利汽车制动项目均获批建设。“十三五”期间,汽车制造业是江苏省多个省辖市的重点发展行业。为贯彻中华人民共和国大气污染防治法和江苏省大气污染防治条例,积极防治大气复合污染,加强对表面涂装过程废气排放的控制和管理,2016年江苏省表面涂装(汽车零部件)大气污染物排放标准研究经苏财建2016208号文批准列入江苏省2016年环保科研计划,江苏省环科院环境科技有限责任公司承担了标准的
7、制定工作,成立了标准编制组,开展标准编制相关工作。1.2 工作过程(1)成立编制小组2016年10月,根据省生态环境厅下达的标准编制任务要求,江苏省环境科学研究院成立了标准编制组,负责江苏省表面涂装(汽车零部件行业)挥发性有机物排放标准的编制工作。(2)数据资料收集与分析2016年10月-2017年10月,标准编制组分别针对江苏省汽车零部件行业概况、国内外标准制定情况、汽车零部件制造表面涂装产排污环节与污染控制措施、采样分析方法等方面开展了资料调研与收集。标准编制组赴汽车行业协会、汽车工程技术学院等单位与行业专家开展座谈交流,掌握了江苏省汽车零部件制造行业VOCs污染控制基本情况。(3)现场调
8、研与实测2017年6月至2017年12月,标准编制组设计调查问卷对省内不同规模、不同车型的汽车零部件制造企业进行了问卷调查,收集了省内约250家汽车生产企业的基本资料,包括涂料使用情况、涂装工艺、VOCS废气污染控制措施与排放情况等。课题组赴南京、扬州等地现场调查了6家企业的生产工艺与污染控制措施,并选择3家典型企业开展了VOCS排放源测试,基本掌握了省内汽车零部件涂装企业VOCs排放水平及其污染控制现状。(4)污染防治技术分类分级2018年11月-12月,根据调研获得的大气污染物防治技术资料,列出防治技术清单及每种技术的原理,对技术进行分类。通过分析每类污染防治技术相关的现场调研数据、在线数
9、据、现场实测数据,确定每类污染防治技术的去处效率、排放水平、经济成本等参数,进行技术水平分类,并确定可行治理途径。(5)标准编制与征求意见2018年1T2月,基于基本情况的调研结果,课题组确定了标准的控制因子、排放限值、生产工艺与管理要求、监测方法等内容,并开展了企业的补充监测,对排放标准进行了进一步的修正和完善,形成了江苏省表面涂装(汽车制造业)挥发性有机物排放标准(征求意见稿)和编制说明。2行业概况“十二五”以来,江苏省汽车产业发展迅速,2016年整车产量超过140万辆,2011-2016年汽车产量增加了75%o2016年全省汽车工业总产值9179.2亿元,同比增长12.5%o江苏省汽车工
10、业拥有规模以上生产企业超过2(X)0家,其中车用发动机及汽车、摩托车零部件生产企业超过1800家。2015年江苏省零部件汽车主营业务收入接近4(XX)亿元,全国占比12%左右,是全国汽车零部件制造体量最大的省份。160140 120 10080 60 40 20 0201120122013201420152016图4.1-12011-2016年江苏省汽车产量江苏省是全国的汽车生产基地,全省汽车零部件产业集聚程度逐年提升,已形成常熟、丹阳、常熟、裸阳等汽车零部件产业基地19家。形成了美驰、天宝、华博等一批优质企业,主要产品包括制动器、车桥、保险杠等较大的零部件以及出风口、油管、杯套等小型加工件。
11、从地区分布看,零部件企业主要集中在苏州、扬州、无锡等地区,90%以上为小规模企业,如图4.12所示。按所属材质分,汽车零部件可分为金属件和塑料件。金属件包括车架、车桥、制动器、变速箱等大型金属零部件以及发动机零部件、齿轮、转向轴、轮毂等小部件,塑料件包括出风口、保险杠、车灯灯罩、进气格栅、仪表盘等。按功能分,可分为外观件、功能件。外观件是指能够被用户看到的件,通常对表面处理有较高的要求,如平整度、光洁度等,如出风口等内饰件。功能件是指有功能要求的件,一般要求较好的防腐蚀、耐高温性能,如变速箱、车架、车桥等。有些零部件即是功能件又是外观件,比如灯具。具体如表4.1-1所示。表4.1-1汽车零部件
12、类型名称范围基础件主要零部件其他零部件发动机总成(附禽合器)发动机气缸体气缸盖、曲轴、凸轮轴、连杆、飞轮、正时齿轮、机油泵、油底壳气缸内部零件、配气机构零件、进排气歧管、供给系(不含油箱)、冷却系(不含散热器)离合器离合器充离合器片及压盘分离轴承及操纵机构等变速器总成(附传动轴)变速器变速器壳变速器盖、一轴、二轴、中间轴及其齿轮同步器、轴承、操纵机构等分动器分动器壳分动器盖、主、被动抽及其齿轮轴承、换挡操纵机构等传动轴前后传动轴传动轴花键套、万向节总成、中间支承等前桥总成(附转向器及前悬挂)(含前轮制动)前桥前轴前驱动桥壳转向节、主销、前轮制动鼓或盘、前驱动主减速器壳、半轴前轮制动底板、蹄片或
13、块及其调整装置、转向节臂及梯形臂、横直拉杆、前主减速器锥齿轮及差速器等转向器转向器壳转向器传动副及轴承、转向助力器总成转向柱及管、转向盘、转向垂臂、助力器内部零件等前悬挂普通悬挂弹性元件、减振器总成弹性元件与减振器连接及传力零件空气悬挂气囊总成、气囊减振器、空气压缩机气囊与减振罂连接零件、空气阀、传感器等后桥总成(附后悬挂)(含后轮制动)后桥后桥壳后驱动主减速器壳、半轴、半轴套管、后轮制动鼓或盘后主减速器锥齿轮、差速器,轴承、油封、后轮制动底板、蹄片或块及调整装置等中桥中桥壳后悬挂普通悬挂用性元件、减振总成弹性元件与减振黯连接及传力零件空气悬挂气囊总成、气囊减振溃、空气压缩机气囊与减振器连接零
14、件、空气阀、传感器等制动系(不含前后轮制动气压制动空压机空压机缸体缸盖、油底克、曲轴及连杆空灌器、皮带轮、活塞、活塞环等储气筒及控制装置储气筒、制动阀、制动气室油水分离器、继动阀、快放阀、防冻泵、气压感我比例阀.多回路压力保护阀等液*制动制动总泵泵体活塞、顶杆皮琬、止回阀、弹簧等制动分泵泵体活塞皮碗、弹簧及连接管路等真空(空气)增压助力罂助力器壳控制阀、真空罐助力器内部零件、液压感就比例阀、安全缸等辅助制动发动机排气制动排气制动网气压或电磁控制阀及连接传力机件等电涡流制动器转子及定子总成控制阀、离合开关、加速开关等液力下坡缓速器缓速器壳及盖转子、轴承、控制阀、密封件等乍轮防抱装置车速传感器电控
15、装置电控单元、液控单元液压泊泵及压力调节阳、连接管路等驻车制动器机械式驻车制动器制动鼓或盘制动蹄片或块及其连接传力零件、操纵控制机构等车架总成车架车架纵梁、横梁保险杠、备胎架、油箱及支架、蓄电池架、踏板架、翼子板支架、前后拖钩等电器起动电源系起动机、电瓶、发电机及调节器点火开关、起动继电器、充电灯或电流表等电子控制装贪电控单元传感器、执行器及开关等灯光信号装置大小灯、转向灯、制动灯、喇叭其他灯光信号装置及开关、仪表等空调音响空调系统制冷压缩机、冷凝器、蒸发器、鼓风机膨胀阀、各种开关、传感器、制冷剂管路等采暧火馅燃烧器、鼓风机热水开关、散热器、燃油箱及管路等音响电器收放机、扬声器、音响座箱控制开
16、关及线束等车轮车轮轮毅轮辆、轮盘、轮辐挡圈、锁圈、衬块、螺栓等轮胎外胎、内胎、垄带气门嘴、气门芯等牵引装置牵引转盘牵引盘及座、牵引销滚轮、滚轮轴及轴承、锁止装置等液压系统液压油泵泵体泊泵、油马达、液压油箱泵内零件、单向阀、线压阀、连接管路等液乐油缸缸筒活塞、活塞杆活塞皮圈、导向圈、泊封、液压管路等变矩器变矩罂壳体泵轮、涡轮、导轮单向离合罂、输出轴、轴承、油封等操纵装置分配阀、操纵阀操纵手柄、溢流阀、安全网、液压管路等3标准编制必要性3.1 国家及省生态环境主管部门的相关要求国家层面,“十三五”期间全面推进VOCS污染防治工作,汽车零部件制造作为工业涂装VOCS的重点排放行业,涉及的政策文件和控
17、制要求如下:国家“十三五”挥发性有机物污染防治工作方案要求:推进整车制造、改装汽车制造、汽车零部件制造等领域VOCS排放控制。推广使用高固体分、水性涂料,配套使用“三涂一烘”“两涂一烘”或免中涂等紧凑型涂装工艺;推广静电喷涂等高效涂装工艺,鼓励企业采用自动化、智能化喷涂设备替代人工喷涂;配置密闭收集系统,整车制造企业有机废气收集率不低于90%,其他汽车制造企业不低于80%;对喷漆废气建设吸附燃烧等高效治理设施,对烘干废气建设燃烧治理设施,实现达标排放。重点行业挥发性有机物综合治理方案要求:加快推广紧凑式涂装工艺、先进涂装技术和设备。汽车金属零配件企业鼓励采用粉末静电喷涂技术。省级层面,2017
18、年江苏省“263”行动VOCs专项治理实施方案中要求:2017年底前,完成集装箱、汽车制造行业VOCs综合治理。除工艺有特殊要求外禁止露天和敞开式喷涂作业,加强有机废气分类收集与处理,对喷漆、流平、烘干等环节产生的废气,采取焚烧等高效末端治理技术。3.2 主要生态环境问题汽车零部件行业排放的大气污染物主要包括颗粒物与VOCs,其中VOCs排放最为突出,也是本标准研究的重点指标。据初步测算,2017年江苏省人为源排放的挥发性有机物总量130万吨,居全国前三位,初步估算我省汽车涂装行业VOCS排放量约3.2万吨,占全省工业总排放量的3乐其中汽车零部件企业数量最多,涂料使用量大,是我省重点控制的大气
19、污染物。总体来说,产生的大气污染物危害主要有:(1)特征物种光化学活性大,空气质量影响大。汽车零部件行业VOCS排放主要来自表面涂装过程使用的种类繁多的涂料、有机溶剂造成的VOCs无组织逸散和有组织排放。其排放的污染物主要有苯系物、酯类、酮类、醛类等,对臭氧和二次细粒子生成具有显著贡献。(2)特征物种毒性大,健康危害大。苯、二甲苯、甲苯等芳香烧类物质具有一定毒性,尤其是苯具有较强的致癌性,吸入毒性和经皮毒性较高,长期接触影响人体健康。(3)无组织排放问题突出,监管困难。汽车零部件企业数量多且零散,喷涂操作过程中涉及到多种有机溶剂的使用,调漆、运输等过程管理到位,极易造成VoCS挥发逸散产生无组
20、织排放,难以监管。3. 3行业清洁生产工艺和污染防治技术的最新进展汽车零部件行业VoCS清洁生产要贯彻源头削减、过程控制、末端治理的理念。使用环保的低VOCs含量的涂料和清洗剂替代溶剂型涂料和清洗剂,从生产物料的使用上减少VOCs的产生。虽然水性漆或高固体份等低VOCs含量的涂料和清洗剂的价格相对较高,但能获得更高的环境效益。保持设备的完好,例如保持喷烤漆房的密封,使用调漆柜保证污染物收集,定期检测污染物处理装置及更换活性炭;使用环保的工具HV1.P喷枪、溶剂回收机等,既能降低生产成本,又能在生产过程中尽量减少VOCS的产生和控制其流向。为贯彻落实中共中央国务院关于全面加强生态环境保护坚决打好
21、污染防治攻坚战的意见国务院关于印发打赢蓝天保卫战三年行动计划的通知有关要求,深入实施“十三五”挥发性有机物污染防治工作方案,加强对各地工作指导,提高挥发性有机物(VOCS)治理的科学性、针对性和有效性,协同控制温室气体排放,2019年生态环境部制定了重点行业挥发性有机物综合治理方案,明确提出了加大汽车等行业VoCS治理力度。强化源头控制,加快使用粉末、水性、高固体分、辐射固化等低VOCS含量的涂料替代溶剂型涂料。加快推广紧凑式涂装工艺、先进涂装技术和设备,汽车金属零配件企业鼓励采用粉末静电喷涂技术。有效控制无组织排放,涂料、稀释剂、清洗剂等原辅材料应密闭存储,调配、使用、回收等过程应采用密闭设
22、备活在密闭空间内操作,采用密闭管道或密闭容器等输送,调配、喷涂和干燥等VoCS排放工序应配备有效的废气收集系统。推进建设适宜高效的治污设施,喷涂废气应设置高效漆雾处理装置。喷涂、晾(风)干废气宜采用吸附浓缩+燃烧处理方式,小风量的可采用一次性活性炭吸附等工艺。调配、流平等废气可与喷涂、晾(风)干废气一并处理。使用溶剂型涂料的的生产线,烘干废气宜采用燃烧方式单独处理,具备条件的可采用回收式热力燃烧装置。3.4现行环保标准存在的主要问题目前,我国对汽车零部件制造行业VoCS排放还未制定具有行业针对性的排放标准,江苏省汽车零部件企业目前执行大气污染物综合排放标准(GB16297-1996),该标准中
23、仅规定了苯、甲苯、二甲苯等十余种VoCS物种的排放要求,且存在未按工业行业区分不同限值要求,排放限值宽松,监测方法、源头和工艺过程控制要求缺失等问题,难以适应当前的环境管理需要。另外相关的标准还包括挥发性有机物无组织排放控制标准(GB37822-2019),工业涂装大气污染物排放标准正在编制中。2019年,江苏省发布了涂料中挥发性有机物限量(DB32/T3500-2019),该标准中对汽车涂料中VOCS含量进行了限定,与汽车零部件制造业相关的为内饰件涂料VOCs含量限定和汽车发动机、排气管等部位使用的耐高温涂料(归入底色漆类别)VoCS含量限定,未能完全包括汽车零部件制造业相关产品类型。江苏省
24、作为全国经济大省,随着汽车零部件制造行业污染控制要求以及人民群众对VOCs环境和人体健康影响的认识的提高,亟需开展汽车零部件制造行业VOCS排放标准研究,制定相应的排放限值和针对性强的管控措施。4行业VOCS产排污环节及污染防治情况分析4.1工艺装备与产排污环节汽车零部件涂装工艺分为两部分,一是涂装前金属的表面处理,对零部件进行彻底的清洁和去油污以消除车身上所有的污渍,使工件便于施行后续喷涂,如磷化、氧化和钝化处理,也叫前处理技术,这部分一般不产生VOCs,仅有少量颗粒物产生:二是涂装的施工工艺,根据不同的车型,涂装工艺有所不同,主要有喷涂和烘干两道工序,是大气污染物(主要是VoCS)的重点产
25、生环节。不同的零部件涂装工艺流程有所不同,下面列出了几个主要部件的工艺流程。(1)车架涂装车架一般由46mm厚的热轧钢板经冲压成型,焊接或斜接组装而成,处于汽车底部,常与泥水接触,要求涂层具有较好的防腐蚀性能,涂层总厚度小低于40mo一般车架涂装采用浸涂或电泳的方式进行涂层。浸涂可以采用水性涂料工艺,也可以丙烯酸水性漆为主。烘干温度一般在1602(X)C之间。具体工艺流程如图4.1-1所示。图4.1-1车架涂装生产工艺流程图(2)车轮涂装车轮的材质依据车子类型而有所不同,中型和重型的载货汽车的车轮一般由46mm热轧钢板卷压焊接而成;轿车和轻型车的车轮由冷轧钢板卷压焊接而成,也可采用铝合金材料制
26、作,车轮与车架类似,常受到泥水的侵蚀与冲刷,对防护性能的要求比较高,高档车对车轮的外观要求较高,需要优质装饰性保护涂层。一般轿车和轻型车车轮多采用厚膜阴极电泳涂装,再喷涂面漆,也采用粉末静电喷涂;铝合金车轮经化学氧化后喷涂丙烯酸金属底色漆或阳极电泳丙烯酸色漆;货车车轮一般用浸涂底、面漆或喷漆。图4.1-2车轮涂装生产工艺流程图(3)底盘喷涂汽车底盘件包括车桥、传动轴、减振器、转向机、分动箱和底盘小件,均安装在车子底部,常与泥水、脏物接触,对防腐设备要求较高,要求涂层具有较好的耐腐蚀性和耐油性,涂膜总厚度不低于40m0图4.1-3底盘涂装生产工艺流程图(4)发动机涂装发动机总成和变速器总成的涂装
27、涂层,属于保护性涂层,要求涂层具有较好的耐机油性和耐汽油性,较好的耐腐蚀性,涂膜厚度不低于40mo另外,发动机总成的热容量大,部分配件又不能受高温,故不宜高温烘干,一般选用快干型或低温烘干型涂料。此外,为防止发动机零件在加工过程中产生锈蚀,发动机的零件(铸、锻、冲压件)在加工或装配前,一般都涂过防锈底漆,然后在装配后再全面罩一层面漆。汽车配件涂装过程VoCS主要由生产中使用的涂料、漆料、溶剂及清洗剂、固化剂等其他化工原料经过喷涂雾化、烘干气化、放置挥发等过程转化成气态形式产生,其产生的工序包括:调漆,底漆和面漆的喷涂、流平及烘干过程,涂胶工序,修补工序以及全流程的清洗过程等。VOCs的排放量主
28、要取决于原料中VOC含量、原料的传输和使用效率以及VOC控制设备的存在和控制程度。废气成分按排放量大小依次为苯类、醇类、脂类和酮类。表面涂装(汽车零部件制造行业)主要包括以下几个产排污环节:(1)调漆、调色:调漆、调色过程是将涂料、稀释剂、固化剂等进行调配的过程,调漆过程中如未进行密闭操作,有机溶剂易挥发。(2)喷涂件预处理:涂装前金属的表面处理,在从车身车间来的车身上进行彻底的清洁和去油污以消除车身上所有的污渍,使工件便于施行后续喷涂,如磷化、氧化和钝化处理,一般不产生VC)Cs,但如果前处理使用含VoCS的清洗剂,则也易挥发释放VOCs,另外,前处理的打磨等工序可能会产生颗粒物。(3)喷漆
29、室:喷漆室排放废气中主要有害成分为喷漆过程中涂料、稀释剂、固化剂等挥发的有机溶剂,主要包括芳香烧、醇醛类和酯类有机溶剂。由于喷漆室的排风量很大,所以排放废气中的有机物总浓度很低,通常在IOOmgn以下。另外,喷漆室的排气中经常还含有少量未处理完全的漆雾。废气处理前须经预处理,避免废气中的颗粒物堵塞废气吸附材料,导致吸附材料快速失效。(4)流平室:晾置室排放废气的成分与喷漆室排放废气的成分相近,但不含漆雾。有机废气的总浓度比喷漆室废气偏大,根据排风量大小不同,一般为喷漆室废气浓度的2倍左右。通常与喷漆室排风混合后集中处理。(5)烘干室:烘干废气的成分比较复杂,除有机溶剂和部分增塑剂或树脂单体等挥
30、发成分外,还包含热分解生成物和反应生成物。烘干电泳涂料和溶剂型涂料时均有废气排出,但成分与浓度差别较大。电泳涂料属于水性涂料,但其烘干废气中仍含有较多的有机成分。除电泳涂料本身含有少量的醇酸类有机物外,还包含烘干过程中的热分解生成物(如醛酮类小分子)。另外,电泳烘干废气中还包含封闭的异氟酸酯固化剂在烘干时发生解封反释放的小分子封闭剂,如甲乙酮后和多种醇、醛类混合物。电泳烘干废气中的总有机物浓度一般在500-I(XX)mgm3,比溶剂型涂料的烘干废气低一些。(6)清洗:喷涂设备更换涂料或其他有机溶剂后需要对喷枪等设备进行清洗,清洗剂中含有的有机溶剂容易挥发。(7)固废储存:汽车;零部件制造企业产
31、生的固废主要包括废油漆桶、漆雾收集后的废漆渣、污染治理设施产生的二次固废(如废活性炭等),固废如不能及时处理,堆放地有机废气将挥发逸散。4.2 行业排污现状4.2.1 涂料使用与喷涂工艺汽车涂料已实现了四次大的更新换代。从油性漆到硝基漆到以醇酸和酚醛为主的合成树脂涂料、电泳涂料和优质合成树脂(环氧、氨基醇酸、丙烯酸、聚醋、聚氨醋等)涂料到环保型(低VOCS)涂料等。一般可以将涂料分为溶剂型涂料、水性涂料、粉末涂料、高固体份涂料、紫外光固化涂料等,溶剂型涂料。涂料一般由成膜物质(树脂)、颜料(包括体质颜料)、溶剂和助剂组成。其中,溶剂和助剂是主要的VoCS排放来源,涂料及其助剂中主要含量的组分如
32、表4.2-1、表4.2-2所示。由于汽车配件的不同,采用的涂装工艺和涂层原料都存在较大差异,但总体来讲,可分为外观件与功能件涂装两类。车架、车轮等功能件由于使用条件恶劣,要求使用高防腐性能的涂料。发动机、刹车盘等使用普通防腐性能的涂料。汽车底盘一般选用快干性防腐涂料。而一般的塑料件、内饰及车镜等配件由于外观性能要求高,一般需要多层溶剂型涂料喷涂,不同汽配件涂料使用量也有较大差别,典型企业零部件生产企业有机溶剂使用情况如表4.23所示。表4.2-1常用涂料的主要溶剂成分序号类别主要成分1醇类甲醇、乙醇、正丁醇、乙二醇、混合戊醇、叔戊醇、异丁醇、正丁醇、仲丁醇、二丙酮醇、丙醇、异丙醇2脂肪煌类二氧
33、六烷、正己烷、正辛烷、环己烷、正庚烷、溶剂汽油3酮类丙酮、丁酮、亚异丙基丙酮、环己酮、二乙酮、甲基异丁基酮、甲乙酮、异佛尔酮4酸类四氢味喃、乙二醇丁酸、乙二醉乙酸、乙二醇甲醛、二乙二醇丁酸、二乙二醇乙酸5砧烯类松油、松节油6卤代姓类四氯化碳、三氯甲烷、三氯乙烯7芳香煌苯、甲苯、乙苯、混合二甲苯8酯类乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸戊酯、乙酸混合酯、乙酸异丁酯、乙二醇丁微乙酸酯、乙二醇乙眦乙酸酯、乙二醇甲健乙酸酯、乳酸乙酯、丙二醇甲酿乙酸酯、二乙二醇乙酸乙酸酯9其他硝基丙烷表422常用涂料的主要助剂成分序号类别主要成分1流平剂溶剂型(高沸点酯、醇、酮、芳烧、二元酯、二元酸酯、二元醉酰及其混合物)、醋酸
34、酸纤维素、聚丙烯酸酯、有机硅、含氟聚合物2增塑剂邻苯二甲酸酯、葵二酸二辛酯、磷酸酯、环氧化合物、氯妙3催干剂主要是金属离子,如钻、钵、铅、锌、钙、错、铁等以及松香、干性油酸、环烷酸等有机酸4固化剂主要是封闭和非封闭酸(对甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、二壬基蔡磺酸)、有机胺(叔胺、氨基盼等)、有机金属盐(有机锡、有机铅、有机锌等)、钛酸酯等)5脱漆剂/6防污剂铜系化合物、汞系化合物、锌系化合物、有机锡化合物、有机氯化合物、有机硫化合物、有机铅化合物、有机种化合物、有机氮化合物7阻燃剂锚系化合物、铝系化合物、铁系化合物、磷系化合物、硼酸盐、有机嗅化合物、有机氯化合物、有机磷系化合物、卤素-璘复合型有机
35、化合物8防霉、杀菌剂陛咻阳类、多菌灵、敌草隆等筛选不同类别的汽车领零部件制造企业,统计其涂料使用情况,如表4.3-3所示,可见,不同企业使用的溶剂类型差异较大,根据部件和工艺的不同,分别使用到涂料、稀释剂、固化剂、助焊剂、清洗剂等有机溶剂。表4.2-3典型汽车零部件制造企业涂料使用情况序号企业名称产品产房IT机溶剂使用情况I柴油机生产企业柴油机12.5万台涂料溶剂型,595kg,VOCS含量53.5%稀释剂105300kg,VOCs含量100%2工程黎钢生产企业导流罩及覆盖装饰件0.5万套水乳性聚氨脂光油,6000kg.VOCS含量156%水乳性环氧底漆,7000kg,7.2%水乳性丙烯酸面漆
36、,7000kg,7.2%3汽车电子零部件生产企业汽车音响439万台EF-8000免清洗助焊剂,378kg4车桥生产企业车桥26808根油漆,溶剂型,55000kg.VOCS含量40%;稀释剂,3000kg5汽车电子零部件生产企业汽车灯光按键300万件涂料,溶剂型:15316kg,VoCS含量50%稀释剂:12341kg,VOCS含量100%固化剂:2710kg,VOCS含量30%-75%6汽车自动传动系统生产企业油管47万件乙二醉,20000kg,99%基于江苏省5()家典型企业零部件企业使用的67种涂料种类及成分调查结果,江苏省汽车零部件制造企业溶剂型涂料使用比例约为79%,约17%使用水性
37、漆(主要是电泳漆),用UV型与高固体份涂料使用比例分别约2%。如图4.2-1所示。图4.2-1零部件企业使用涂料类型占比根据67种涂料MS/DS文件中的物种信息,统计典型汽车零部件制造企业涂料中主要组分,如表4.2-4所示。结果显示,江苏省汽车零部件制造企业使用涂料中主要包括苯系物、乙酸酯类、醇类、酮类、醛类。排名前10位的物种包括二甲苯、乙酸丁酯、正丁醇、乙酸乙酯、甲苯、甲基异丁基的、丙二醇甲醛醋酸酯、乙二醇丁醛、丁酯、乙苯。二甲苯是目前出现频次和含量占比最高的物种。表424涂料中主要成分序号物种出现频次占比总和()1二甲苯355172乙酸丁酯213123正丁醉16944乙酸乙酯I1.110
38、5甲苯101806甲基异丁基嗣9777丙二醇甲醛醋酸酯9808乙二彩丁醍8639丁酯66010乙苯538I1.环己酮55212丙二醇甲配31013甲醇2314甲基乙基酮23015异丙醇22216甲基戊基甲酮21017三甲苯211IS乙二醇丁除潸酸酯255汽车零部件喷涂工艺主要包括空气喷涂、静电喷涂、浸涂、淋涂、轻涂、电泳涂装等方法,不同的喷涂工艺在不同的平面喷涂效率存在一定的差异。总体来说,空气喷涂的效率最差,一般仅60%左右,而电泳、辐涂的效率相对较高,达到90%以上,如表4.2-5所示。表4.2-5不同涂装工艺效率喷涂技术较大平面小平面不规则表面浸涂85%以上85%以上85%以上淋涂85%
39、以上85%以上85%以上据涂90%90%电泳涂装90%-95%90%-95%90%-95%传统空气喷枪25%-40%25%-40%25%-40%空气空气辅助喷涂60%-75%60%-75%60%-75%喷涂高流量低压喷枪60%-80%60%-80%60%-80%低流量中压喷枪65%-85%65%-85%65%-85%无气喷涂75%-80%10%10%静电喷涂75-95%65%-95%65%-95%涂装工艺方面,江苏省汽车零部件企业已逐渐向车身和整车涂装工艺发展,由手工喷涂逐渐向机器人喷涂过渡,但由于喷涂件大小不一、功能要求不同,并以小微型企业为主,目前绝大部分中小型企业涂装方式仍较为落后,生产
40、管理粗放。根据车型以及各类零部件的涂装要求不同,汽车零部件企业喷涂和烘干的次数不一。对于车架、发动机等防腐耐高温要求富的功能件,一般采用喷涂1-2层,喷涂方式包括电泳、浸涂、刷涂、空气喷涂、静电喷涂等。对于表面有较高要求的前后保险杠、后视镜、仪表盘等外观件,一般采用底漆、色漆和清漆多层涂装工艺,一般要喷涂2-4层,喷涂方式以空气喷涂、静电喷涂为主。而对于即是功能件又是外观件的零部件,如车轮、车灯等,一般要喷涂2-3层,喷涂方式多样。基于江苏省150家汽车零部件企业的喷涂工艺调查结果,江苏省汽车零部件制造企业主要以空气喷涂方式为主(占55%),其次是电泳、静电喷涂和刷涂等方式,如图4.22所示。
41、刷涂图4.2-2汽车零部件制造企业喷涂方式4.2.2 废气排放特征根据5()0余家汽车零部件企业涂装用料估算VOCs排放量,全省汽车零部件制造行业VoCS排放量约1万吨左右,其中车桥、保险杠等大型零部件涂装的涂料用量大,VoCS排放量相对较大。但由于企业数量统计不全,全省涉及汽车零部件喷涂的企业超过10000家,实际排放量可能远远超过1万吨。从物种分布特征看,汽车零部件制造企业VOCs排放物种与使用有机溶剂中组分高度相关,主要以苯系物(甲苯、二甲苯等)、以及酮类、酯类、醇类。(1)例行监测收集14家企业17个排气筒的例行监测数据,由于例行监测数据主要根据大气综合排放标准中的因子进行测试,主要包
42、括芳香煌类物质、非甲烷总煌和颗粒物,根据例行监测数据,典型企业排放如表4.2-6所示。表4.2-614家企业例行监测数据物质最高值最低值平均值苯/0.012甲苯15.20.5724.48二甲苯18.930.225.1非甲烷总嫌31.60.5312.13颗粒物3.46.24.6(2)排放测试为掌握汽车零部件企业VOCS分物种排放浓度,选择2家典型汽车零部件生产企业,进行车间无组织与排气筒有组织源排放测试,测试企业情况见表4.2-7。排气筒气样通过采样袋采集,测试企业涂装与烘干室废气统一处理,因此不做区分,样品采集为瞬时采样。无组织排放气样采用内部经硅烷化处理的3.21.苏玛罐采集,点位在车间涂装
43、生产线旁,VOCS气体采集速率通过限流阀控制,采样时间为1小时。采样过程参照固定源废气监测技术规范(HJ-2007),采样期间企业生产工况稳定无异常。VoCS样品分析采样美国环保署推荐的TO-15方法,采用气相色谱与质谱联用系统分析测试106种VOCS物质。W-M*-RTOTSSHHRTOHRTOfIIttn瞳M图4.2-3典型企业治理设施处理效率测试表4.2-7VoCS测试企业情况企业产品有机溶剂废气治理技术监测点位企业1#保险杠溶剂型涂料、稀释剂、化剂固RTO燃烧法涂装车间排气筒进口与出企业2#内饰件溶剂型涂料、稀祥剂、化剂固活性炭吸附法口、涂装生产线旁典型企业VoCS排放监测结果见4.2
44、-8,企业1#车间无组织排放的主要物质是甲苯,该企业使用溶剂型涂料,MSDS文件显示涂料中苯系物含量在55%左右,排气筒中物质以烷是为主;企业2#车间排气筒排放物质种类较为复杂,前5名分别是甲基异丁基酮、乙酸乙酣、2-丁酮、二甲苯、甲苯,占比约30%,MSDS文件显示涂料中主要物种为甲基异丁基酮、乙酸乙酯、苯系物,排气筒废气排放与涂料中成分较为吻合。序号物质方法检出限企业1#企业2#涂装线旁排气筒涂装线旁排气筒I丙酮0.1.547327IOI2612异丙醇0.1.6ND26073432,3二甲基丁烷0.0023ND46412310342.甲基戊烷0.00235120755740853.甲基戌烷0.00231119905623326正己烷0.00238168581038872.4-二甲基戊烷0.27ND146063238甲基环龙烷0.00231148503537192-TS0.1.920ND267349710乙酸乙酯0.0024873243084209112-甲基己烷0.0027ND810543118212环己烷0.00233925099292132,3二甲基戊烷0.27ND630511551143-甲基己烷0.0027ND13050