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1、储氢、除氢承压设备发展现状1.1 储氢承压设备氢介质的储存方式主要分为气态储氢(气氢)、液态储氢(液氢)、固态储氢和更合储氢等,相应的储氢承压设备体系见下图.2HIHI内S1.1.仝IMt1.1.1.作用J1.S;内i1.1.1.1.1.1.*1.f1.1.1.1.1.1.1.r1.J(1)气态储氢设备主要用于储存高压氢气,包括固定式储氢压力容器和高压氧气瓶,其优点是充氢放氢速度快、设备结构相对简单、技术相对成熟,是市场需求的主流储氢方式;缺点是体积储氢密度较低,且需要高压力储存,以增大储氢密度。固定式储氢压力容器是加氢站、制氢站、氢储能系统、高压氧循环测试系统、发电站、加氢工艺装置等的主要核
2、心设备。目前,我国加氢站在用的固定式储氢压力容器将近Ic)OO台,大多数为境内制造,境外进口的仅占少数,主要结构形式有单层储氢压力容器(包括大容积无缝瓶式储氢容器、单层整体锻造式储氢压力容器等)和多层储氢压力容器(包括全多层储氢压力容器、层板包扎储氢压力容器等),临氢材料牌号主要有S31603,4130X,35CrNi3MoVRi20MnMoV,SA372J等,设计压力为41,50,70,98,140MPa等,容积为0.053,0.3,0.9,1.0,2.0,5.0,7.3,10.0m等.复合材料储氢压力容器尚处于试制样机阶段。已经实施的相关国家标准和团体标准有GB/T26466-2011固定
3、式高压储氢用钢带错绕式容器、T/ZJASE001-2019固定式高压储氢用钢带错绕式容器定期检验与评定和T/CATSI05003-2020加氢站储氢压力容器专项技术要求.目前,有的加氢站储氢设备采用了按气瓶规范和标准设计制造的储氢气瓶,其优点是制造比较容易、成本较低,但这种应用未得到相关法规、安全技术规范和标准的支持,也不符合团体标准T/CATSI05003-2020的规定.将来是否可以成为市场需求的一个发展方向,还要看国际、国内技术发展成熟度,以及相应安全技术规范和标准制修订进展情况而定。高压氧气瓶包括钢制高压氢气瓶和豆合材料高压氢气瓶.钢制高压氢气瓶主要用于氢燃料电池叉车;豆合材料高压氢气
4、瓶主要用于氢燃料电池汽车、氢燃料轨道交通、氢燃料无人机等领域.中国在用的豆合材料高压氢气瓶已超过2.5万只绝大多数是境内生产的铝内胆碳纤维全缠绕高压氢气瓶HI型氢气瓶),少量是境外进口的,公称工作压力为35MPa和70MPa,使用环境温度-4085C,容积283201.;塑料内胆碳纤维全缠绕高压氢气瓶(IV型氢气瓶)目前境内尚处于立项研究试制阶段.已经颁布实施的相应国家标准有GB/T35544-2017车用压缩氢气铝内胆碳纤维全缠绕气瓶.(2)液态储氢设备主要用于储存液氢,分为固定式液氨压力容器(储罐)和液氮瓶,其优点是体积储氢密度高,液氢的密度为70kg11;缺点是氢气液化能耗高(约为氢气能
5、量的1/3)、长时间存放液氢的静态蒸发损失较大.一般液态储氢承压设备的设计压力为0.11.3MPa左右,设计温度为-253。目前,我国液氯行业装重产能大约5吨/天,主要用于航空肮天领域,研制的30Om1.固定式液氢压力容器成功应用于火箭发射场,相应的国家标准氢能汽车用燃料液氢、液氢生产系统技术规范、液氢储存和运输安全技术要求即将颁布实施.随着军用技术的逐步解密和民品化,以及氢气液化、液氯储存技术的进步,民用液氢压力容器、液氢瓶和车载液氢系统的研发正在提速,目前已经研制出样机,而且大型液氢球推也处于研制开发阶段.(3)固态储氢容器固态储氢是通过氢与材料发生化学反应或者物理吸附将氢储存于固体材料中
6、,优点是储氢压力较低、体积储氢定度高、可纯化氢气;缺点是质量储氢密度低、充放氢需要热交换.常用固态储氢方式有金属氢化物固态储氢、配位氢化物固态储氢、碳质材料固态储氢、金属有机骨架化合物储氢等.固态储氢容器的设计压力一般为054.0MPa,设计温度-406(C.固态储氢容器的容积范围比较宽,只有容积大于等于301.的容器才属于安全监察范畴内的压力容器.我国固态储氢容器已在通讯基站、加氢站等场所获得应用,已经实施的相应国家标准有GB/T33292-2016燃料电池备用电源用金属氯化物储氢系统、GB/T34544-2017小型燃料电池车用低压储氢装置安全试验方法。(4)豆合储氢气瓶(容器)为提高储氢
7、密度,近些年出现了高压固态复合储氢气瓶(容器)和高压深冷豆合储氢气瓶(容器).我国高压固态免合储氢压力容器的充氢压力一般为35,45,90MPa使用温度不超过80最大容积已经达到1.Onrr,并且在某加氢站投入示范试运行.高压深冷储氢气瓶的公称工作压力一般为3050MPa,工作温度-40-24(C.1.2 输氢承压设备输氢承压设备主要用于将气态氢或者液态氢从产地输送或者运输到终端用户,输氢承压设备体系见下图,主要分为气态输氢设备和液态输氢设备。(一伟备)(域诵龙)后6迤)液”.!修W液uff三液U三H三Sf年金U超ure力nifiM置UFR力n三tt介材H0XFK力nf1.(1)气态输氢设备主
8、要用于输送、分配氢气,包括运氢设备和氢气管道。运氢设备主要有氢气长管拖车和氢气管束式集装箱.其适用于运输距图较短、输送量较少、氢气日用量为吨级以内的用户.目前,我国氢气长管拖车和氢气管束式集装箱采用的是钢制大容积无缝高压气瓶和钢质内胆碳纤维环向缠绕气瓶,一股气瓶公称工作压力为20,25,30MPa等,科技部正在立项研制公称工作压力为50MPa、容积不小于3001.的氧气瓶.也有境内物流和气体公司正在尝试采用其他运输模式,如采用公称工作压力为3052MPa的氧气瓶集装格结构形式的运输方式等.另外,还有气瓶公称工作压力为35MPa(70MPa)的移动式撬装加氢系统、气瓶公称工作压力为35MPa(7
9、0MPa)的集装箱式氨气增压装重等.这些系统或装置中的储氢气瓶组和氢气缓冲灌的合规性,以及采用非充装站内的直接加注或者卸载方式的安全性,都需要给予关注.氢气输送管道主要有输氢管道和配氢管道。输氢管道分为两类,一类是用于场(厂)区内装置间或者系统内输送氢气,如企业场(厂)区内输氢管道、工业氢能园区内输氢管道、加氢站内输氢管道、车载供氧系统管道等,其特点是管道压力高、直径小,一般采用压力管路用管或者仪表管,压力等级为44.8MPa(6500psi),46.2MPa(6700psi),103.5MPa(15000psi),137.9MPa(20000PSi)等r管道直径为6.35mm(14),9.5
10、mm(38),12.7mm(12,),14.28mm(916),25.4mm(1)等;另一类用于大规模、长距离输送氯气(掺氢天然气的长输管道,管道设计压力2.020.0MPa直径300WOOmme目前,我国长距离输送氢气压力管道约有400km,最高输氢压力4.0MPa,最大管径508mm.配氢管道一般用于小规模、短距离输送氢气,输氢对象为小规模用户(如民用氢能园区内连接供氢站和用户间的管道),其特点是管道压力较低、直径较小.(2)液态输家设备主要用于输送液氢,包括液氢铁路加注运输车、液氢汽车罐车、液氢罐式集装箱和液氢管道等。液氢承压设备设计压力为0306MPa,设计温度-253t1.C.目前,
11、中国已经成功研制出0.8511自带汽化器液氢铁路加注运输车(高真空多层绝热结构碓体,设计压力06MPa,设计温度-253C),并在引进膨胀珍珠岩结构、100m3低温真空绝热罐体的基础上,完成了液氢铁路加注运输车的设计制造.上述液氢铁路加注运输车主要应用于液氢火箭燃料的铁路运输、发射场火箭燃料加注、航天研究院等科研单位的试验研究.科技部正在立项研制40rw民用液氢汽车雁车。2氢能承压设冬风险分析以下从法规、技术、管理三个方面分析氢能承压设备面临的风险。2.1 法规风险法规或者标准覆盖面缺失方面的风睑,主要是指相应的特种设备安全技术规范或者标准缺少针对35MPa以上氢能承压设备的基本安全要求.TS
12、G21-2016固定式压力容器安全技术监察规程中对于非焊接储氢瓶式容器材料的化学成分和力学性能作了规定,TSGR0006-2014气瓶安全技术监察规程规范中对充装氢气长管拖车、管式集装箱的气瓶提出了材料力学性能方面的要求,行业标准NB/T10354-2020长管拖车和NB/T10355-2020管束式集装箱中对充装氢气的气瓶以及管路等材料、设计、制造规定了基本安全要求.除GB/T35544-2017车用压缩氢气铝内胆碳纤维全缠绕气瓶外f这些规范和标准的基本安全要求主要针对的是公称工作压力(设计压力)在35MPa以下的氢气瓶或储氢压力容器。对于压力更高的氢能承压设备,其服役性能不仅仅取决于材料(
13、化学成分、力学性能、微观组织等),而且与应力(应力比、加载频率等)、环境(氢气压力、温度、纯度等)和制造(焊接、旋压、冲压、热处理、无损检测等)等密切相关,急需在现有安全技术规范和相应标准的基础上,增加和补充专项基本安全要求.此外,氢能承压设备安全附件和仪表的相关法规、标准也有待进一步的补充和完善.近期,针对加氢站储氢压力容器,团体标准T/CATSI05003-2020加氢站储氢压力容器专项技术要求已经正式发布实施.该标准对加氢站储氢压力容器有关材料、设计、制造等环节的基本安全要求作出了专项规定.2.2 技术风险2.2.1 基础数据缺失风险基础数据缺失风险主要反映在两个方面,即基础数据匮乏和材
14、料氢脆测试方法不当带来的风险.(1)基础数据匮乏在中国,已发明了140MPa快开式金属材料高压氢脱原位检测装置.对牌号为S31603,S30408的材料在514OMPa高压氢气环境中的性能进行了系统深入研究,获得了一批宝贵的试睑数据,但仍不能满足氢能承压设备快速发展的需要,亟待开展氢环境下材料、零部件和产品(系统)三个方面的试验研究.在材料方面,需要获得液氢(深冷)环境、35MPa以上高压氢气环境中的材料性能,如材料本构方程、疲劳设计曲线、疲劳裂纹扩展速率等;在零部件方面,需要研究氢阀门、氢接头、氢软管等在氢环境下的失效模式及其预测方法;在产品方面,需要模拟使用工况条件,研究高压氢气瓶等产品的
15、性能.中国在零部件和系统层面的试验数据极少,这是影响中国氢能承压设备产品性能一致性的重要因素.(2)氢脆测试方法不当目前,金属材料氢脆试验大致可以分为预充氢试验和原位氢试睑.预充氢试蛉首先采用电化学充氢、高压气相热充氢等方法对试样预充氢,然后在空气中对试样进行力学性能试脸;原位氢试验是指在高压氢气环境中直接对试样进行力学性能试验。预充氨方法是先充氧、后加载,不同于氢能承压设备氧侵入和加载同步的情况,且无法模拟裂尖高应力梯度区氢的动态侵入和偏聚。国外常用的储氢压力容器产品标准(如美国ASMEBPVCVIII-3KD-1O(Specia1.RequirementsforVesse1.sinHydr
16、ogenService、日本JPEC-TD0003加氢站用低合金钢制储氢容器专项技术要求等)和临氢材料试验标准(如加拿大ANSI/CSACHMC1(TestMethodsforEva1.uatingMateria1.Compatibi1.ityinCompressedHydrogenApp1.ications-Meta1.s等)均采用原位氢试验法.GB/T34542.22018氢气储存输送系统第2部分:金属材料与氢环境相容性试验方法规定了金属材料在高压氢气环境中慢应变速率拉伸性能、疲劳性能以及断裂力学性能的测试方法;GB/T34542.3-2018氢气储存输送系统第3部分:金属材料氢脆敏感度试
17、验方法规定了金属材料的氢脆敏感度测试方法.2.2.2 设计制造风险设计制造风险主要反映在以下几个方面:按JB/T4732-1995钢制压力容器分析设计标准(2005年确认),进行疲劳分析和对比经验设计风睑、氢气瓶设计制造质量及其稳定性风险、氢安全附件可靠性差引起的风险、氢气瓶或者插装系统安装不当风险.(1)疲劳分析和对比经验设计风险按JB/T4732-1995进行氢能承压设备疲劳分析设计,设计中存在两个方面的问题,一是JB/T4732-1995中的疲劳设计曲线没有考虑高压氢气、高压深冷氢气和液氢对疲劳寿命的影响;二是有些氢能承压设备主要受压元件材料,如4130X等材料,尚未纳入JB/T4732
18、-1995标准中。我国目前在线运营的加氢站基本上为示范站或者投用不久的商用站,加氢量不大,储氢压力容器的氢气充放次数或者频率较少,最多也就几千次,尚不足以作为储氢压力容器对比经睑设计的依据;也不应当据此证明该类压力容器不会发生疲劳失效。(2)氨气瓶设计制造质量及其稳定性风险有的氢气瓶制造单位对产品研发投入不足,试睑数据过少,无法对产品质量提供有效支撑;追求产品生产进度,质量稳定性难以保证;车企和气瓶制造企业对氢气瓶安全性关注有待加强、过度追求轻量化导致氢气瓶安全裕度降低,特别在公称工作压力为70MPa高压氢气瓶领域,DI型氧气瓶的疲劳寿命有待进一步提高,IV型氢气瓶的研发与国外相比仍有较大差距
19、,需要深入研究并解决设计、制造等方面所面临的问题.跟风冒进就会出问题,给使用安全带来极大的风险.(3)氯安全附件可靠性差引起的风险由于标准缺失,对氢材料、氢泄漏、氢冲击等缺乏系统和深入地研究,造成国产50MPa(98MPa)级氢压力表、氢传感器、阀门的可靠性较差、使用寿命较短、容易泄漏等问题,给使用安全带来极大的风睑和存在较大安全隐患.例如,由于氢压力表弹簧管采用常规材料与焊接工艺,泄漏破损时有发生,这有可能酿成火灾爆炸事故.(4)氧气瓶或者般装系统安装不当风险氢气瓶或者播装系统安装是车载供氢系统的重要环节.但现有相关标准并没有对供氢系统管路、接头、密封形式等提出基本安全要求.如果设计单位的选
20、型不满足使用要求,也会造成管路连接接头、密封性能等失效,甚至因密封失效造成氢气泄漏而酿成事故.2.2.3 检验检测风险氢能承压设备检验检测的风险主要反映在以下几个方面:检验方法的适用性风险、有效检濡评价方法的缺失和检验检测能力的不足等风睑.(1)检测方法的适用性风险GB/T24162-2009汽车用压缩天然气金属内胆纤维环缠绕气瓶定期检蛤与评定、TSG212016固定式压力容器安全技术监察规程等现行规范标准规定,车用气瓶定期检验时需要迸行气瓶拆卸后的瓶体内外部检测和水压试验,储氢固定式压力容器定期检蛉有时也需要进行水压试验.由于储氢压力容器和高压氢气瓶介质的特殊性,盛装的氢气必须满足氢燃料电池
21、对氢气品质的要求,纯度和密封要求较高,拆装高压氢气瓶有可能破坏其密封性能,有安全隐患。有的氢燃料电池轿车,高压氢气瓶装在汽车底盘上,装拆非常困难.为满足氢气纯度要求,储氢压力容器和氢气瓶内表面出厂时已经经过洁净化的特殊处理,定期检验时的水压试验会造成其内表面污染或者锈蚀,而需要重新进行内表面洁净化处理,因此,需要在修订相应安全技术规范和标准时,研究和解决其规定的定期检验项目和要求带来的新问题,以避免上述安全隐患和不必要的后续处理等情况.(2)有效检测评价方法缺失风险对于一些特殊结构氢能承压设备的失效模式和机制,目前还没有完全掌握,缺少有效的检测方法和安全评价规则.例如,对豆合材料高压氢气瓶检测
22、局限于外观检查和泄漏检测,没有有效的方法检测瓶体内部存在的缺陷;气瓶瓶阀座与内胆连接接头是IV型高压氨气瓶的最薄弱环节,但缺少有效的无损检测方法和评价规则,所以应当加强相关技术的研究。(3)检睑检测能力不足的风险氢能承压设备检测装芭研制难度大、成本高。目前,我国这方面的检验检测能力无法满足氢能行业快速发展的需要.例如,材料与氢相容性试验装置数量不足,缺少气瓶渗透试验装置,没有民用液氢工况的试验检测平台和使用条件,更没有深冷高压氧的专用试验条件等,所以应当加大有关检验检测设备的研发投入,以满足行业快速发展的需要,降低和避免由于检验检测缺失而带来的氢能承压设备安全风险.另外,相关的适用于氢介质的安
23、全附件、仪表和装卸附件(如安全阀、紧急切断阀、焊破片装置、压力表、温度计、压力传感器、温度传感器、装卸阀门、管路阀门等)的检测装置也应加大研发投入和力度.2.2.4 技术引进风险氢能承压设备技术含量高,研发难度大、周期长,技术引进也存在风险.以高压氢气瓶为例,近年来国内有不少单位开始研制或者投资IV型氢气瓶,有的高薪聘请国外专家,有的花巨资购买国外企业.目前,国外IV型氢气瓶设计制造技术比较成熟的只有日本Toyota、美国/挪威HexagonComposite,韩国I1.J1.NCOmPoSite等少数公司,IV型氢气瓶产品研制需要具有更合材料、机械、力学、无损检测、控制等多学科知识的团队支撑
24、.为使进口或国内研发的IV型氢气瓶产品达到国际规范或者标准的要求,中国正在加快制定IV型氢气瓶产品及其配套的标准.2.3 管理风险(1)气瓶直接用于加氢站储氢风险将按照气瓶标准设计制造的钢质气瓶直接用作加氢站储氢压力容器,存在疲劳失效的风睑.气瓶设计循环次数一股不超过15000次(试验介质为液体),在2017年颁布的ISO1.1.I1.4-4气瓶瓶体和阀门材料与盛装气体的相容性第4部分:抗氢脆钢选用的试验方法中取消了气瓶公称工作压力上限30MPa的限制,规定经淬火+回火处理的Cr-Mo钢,只要热处理后实测抗拉强度不超过950MPa,就可用于制造移动式气瓶,而不需要进行氢能试验.但若据此认为,满
25、足该要求的Cr-Mo钢可以直接用于制造加氢站储氢压力容器,则会引起较大的潜在风险.加氢站储氢压力容器的压力波动次数取决于加氢站规模、加注工艺、设计使用年限等因索.对于商用加氢站,设计寿命长,氨气加注频繁,储氢压力容器压力波动次数有可能超过10万次,而大量试验研究表明,对于上述Cr-M。钢,高压氢气会显著加速疲劳裂纹扩展速率,明显降低氢致开裂应力强度因子门槛值,一股气瓶设计时没有考虑这种疲劳工况的影响。ISo19880-1(GaseousHydrogenFue1.1.ingStation,Genera1.Requirements)中明确规定:气瓶、长管拖车用于加氢站储氢时,应充分考虑气瓶和容器的
26、差异,特别是压力波动的影响.(2)氢能承压设备进口风险有的用户从国外购买储氢压力容器和氢气瓶,由于我国缺少氢能承压设备安全技术规范,加上有些用户不知道或者提不出合理的订货要求,致使不满足安全使用要求的产品进入市场.例如,有的从美国进口的钢制储氢压力容器产品,建造时依据的标准是ASMEBPVCVW-1(Ru1.esforConstructionofPressureVesse1.s,没有考虑疲劳寿命,在用作加氢站储氢压力容器时,具有疲劳失效的风险.还需要指出的是,国外储氢压力容器用钢的抗拉强度上限是950MPa,不满足TSG212016固定式压力容器安全技术监察规程对材料的规定.(3)氢能承压设备
27、三新评审风险在新材料、新技术、新工艺评审时,申请单位提供的评审资料往往未经第三方审直,对其合理性也缺少充足的数据支撑,加上氢能承压设备发展快,要评审专家在短时间内给出评审结果,不但难度大,而且存在风睑.3氢能承压设备风险防控的几点思考3.1 加强氢能承压设缶战略研究建议成立由国家市场监督管理总局特种设备安全监察局主管领导和压力容器、压力管道、气瓶、安全附件等行业内相关专家组成的氢能承压设备专项工作组,科学研判氢能承压设备发展趋势,结合氢能发展规划,制订中国氢能承压设备高质量、可持续发展的技术路线,明确重点任务,支撑氢燃料电池汽车、氢储能、氢能轨道交通、氢能船舶等相关领域的发展,实现产业高起点开
28、局、高质量实施和可持续发展。3.2 完善氢能承压设备法规、安全技术规范和标准体系推动将有关氢能承压设备基本安全要求纳入相关法规、安全技术规范或者尽快制定专项的氢能承压设备安全技术监察规程;探索推动氢燃料电池汽车4S店及使用氢燃料电池汽车的公交站场、物流公司、重卡车队等,实施氢瓶日常维护保养检查,通过提高设计制造要求豁免特定车载氢气瓶定期检验,大力推广和鼓励物联网智能监控终端系统的应用,实现车载氢气瓶实时安全状态监控及数据传输和安全报警提示,加强日常氢安全管理;加快健全中国氢能承压设备标准体系(见下图,图中虚线框内的标准已经颁布、点划线框内的标准正在起草),进一步完善氢能承压设备材料、产品、定期
29、检验等相关标准;(定期匕启)MH(WbC)(if)44-tJ1.X崎H承小川附Ss11f1.xTfI*川1.1.MNI器Iu%HM(m加叼一I-1.1.*1.1.1.-t1.1.-41.1.气大位试龄力法J1H4?iu!Mw.%nM鬼古)缸a:M:ffi:n:ft:M:a:#:tt:.J.Q贬如:七号4/:加快建立第三方检测机构;建立健全新技术、新方法、新材料准入机制,使风险可防可控;推动氢能承压设备质量安全追溯体系建设、企业质量安全评价体系、责任延伸制度;探索建立基于大数据的氢能承压设备安全监管平台,实现氢能承压设备安全动态全过程监管;加强氢能承压设备科普宣传,构建良好的产业发展氛围,吸引更多社会资源,构筑有效的安全昉线。依托行业骨干企业、科研院所、高等院校、检验机构,共同开展高性能轻量化设计、豆合材料氢气瓶(储氢容器)、服役性能快速检测评价、定期检蛉新技术等氢能承压设备关褛技术攻关,建立知识产权共享机制;深度开展国际合作与交流,参加国际循环测试和国际规范标准制定,形成国际化的协作机制。