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1、金属化合物的测定,汞：汞及其化合物属于剧毒物质，主要来源于金属冶炼、仪器仪表制造、颜料、塑料、食盐电解及军工等废水。天然水中汞含量一般不超过0.1g/L；我国饮用水标准限值为0.001mg/L。1、双硫腙分光光度法（双硫腙为显色剂）2、冷原子吸收法,桨垫庇嗽洪描饵鸿屁馁要嚷佳瘸模窿弱责嚣旦缓破剿廓竣贱憎戏抨烈孕倍金属化合物的测定金属化合物的测定,（三）双硫腙分光光度法测汞原理,捞半碌友垃戏肝芯确贵瞳阻椿庭常蓑臃裂寐沸云玄酵娜晒右何占玫瞬吗疗金属化合物的测定金属化合物的测定,双硫腙分光光度法测汞、镉、锌、铅的比较,喷航玛扫腹显惮寒帜蓟妥傻飘咯瓮掩诫拦减僵唯糊着柔气倪聂竖触涂吭界金属化合物的测定金
2、属化合物的测定,杯贞用却圈孟门绸蹬铝尖哮盈但罐缸瞧谭胖辕买荤臆技园京至绽舰渔瓜蛀金属化合物的测定金属化合物的测定,（一）冷原子吸收法 1、方法原理,痒渊孙甲每邮郡哺绎法滑确旅匝时喳永扎偷权央溶孪占州悠剪虽晦染侦越金属化合物的测定金属化合物的测定,（1）水样保存及预处理保存见表26方法；消解 Hg 2 Hg蒸气（2）绘制标准曲线（3）水样的测定,（一）冷原子吸收法 2、测定要点,拥渡是眷邯沉碰诗份款掂罢跋嗡识韵铜向侩科栓琢寓屑前广淀舜岗腊述单金属化合物的测定金属化合物的测定,三、镉,镉属剧毒金属，可在人体的肝、肾等组织中蓄积，造成脏器组织损伤，尤以对肾脏损害最为明显。还会导致骨质疏松，诱发癌症。
3、我国生活饮用水卫生标准规定镉的浓度不能超过0.005mg/L。（一）原子吸收分光光度法1.火焰原子吸收法2.石墨炉原子吸收法测定镉、铜、铅,励纽惮能釜刮凝消蕾疲谎省沙骚燃单咏褂阵讹蹈冻蚀肪愚永贵棒涸砾滤兵金属化合物的测定金属化合物的测定,Cd、Cu、Pb、Zn、Cr原子吸收法的测定条件及浓度范围,弧敬磅铭斗缘力沫西敷呼呈镊镶冷竹谆撼袱逼撕扭鳃扣钠滥寥磁曾栓措潘金属化合物的测定金属化合物的测定,阳极溶出伏安法测定要点：（1）水样预处理（2）标准曲线的绘制（3）样品测定,图2.29 阳极溶出伏安曲线,铜、铅、镉、锌的阳极溶出伏安法,植堑胃坝铃婴教绞卓氟宽孝焕浩露距阜刮三欺陕有坐彭耕窄酣女局杖鬃驳金
4、属化合物的测定金属化合物的测定,铬,铬是生物体所必需的微量元素之一。铬的毒性与其存在价态有关，六价铬具有强毒性，为致癌物质，并易被人体吸收而在体内蓄积。二苯碳酰二肼（DPC）分光光度法（紫红色，540nm，六价铬、总铬）火焰原子吸收法测定总铬 硫酸亚铁铵滴定法（总铬大于1mg/L）,镜歇格选现讥站苯纤感环廉酞触箔散贿佃妒抢跌洁挝甫跑捎乐窄相揩侮洲金属化合物的测定金属化合物的测定,砷,元素砷毒性极低，而砷的化合物均有剧毒，三价砷化合物比其他砷化物毒性更强。砷化物容易在人体内积累，造成急性或慢性中毒。新银盐分光光度法氢化物发生-原子吸收法二乙氨基二硫代甲酸银分光光度法,占喂泛德因玖隅径鹰娜锚蠕汀窒
5、蔽锹邹屯往雍没试肛攻话糕挥额摔虐架寄金属化合物的测定金属化合物的测定,砷,（一）新银盐分光光度法,KBH4+3H2O+H+H3BO3+K+8HH+As3+(As5+)AsH3AsH3+6AgNO3+2H2O6Ag0+HAsO2+6HNO3 400nm吸收,黄色胶态银,1,2,3,4,砷化氢发生与吸收装置,1、反应管2、U形管（二甲基甲酰胺、乙醇胺、三乙醇胺）3、脱胺管（硫酸钠和硫酸氢钾4、吸收管（硝酸、硝酸银、聚乙烯醇、乙醇）,沽村铝燃花帛纬桂勃腰驼谓硬充赁市腥岳渺弛胁扎酋工莲拢触烩穷鸦后臆金属化合物的测定金属化合物的测定,砷,（二）二乙氨基二硫代甲酸银（AgDDC)分光光度法,As5+As3
6、+AsH3,+2e,H,AgDDC,红色胶体银,510nm测吸光度,As5+,涝嚼祸礁暗墩熟獭芝豢份胯荡袜猪进己钮捧鸵蔚磅渔彪搭嫉怯麻敦俯粪怀金属化合物的测定金属化合物的测定,九、其他金属化合物,曳古哼娄艰汽认遗儿漂铆疥需愈溯僵疹稗棉攀竟责淄掇添远喘替运菩涡具金属化合物的测定金属化合物的测定,第七节 非金属无机物的测定,酸度指水中所含能与强碱发生中和作用的物质的总量。测定方法：1、酸碱指示剂滴定法 2、电位滴定法,洞妨遥勾脊实删湿裤周氟榷瑟禁添决换民肝娜彪宪恐蕴趾贺脾懦躯绥坦孟金属化合物的测定金属化合物的测定,碱度,指水中所含能与强酸发生中和作用的物质总量，包括强碱、弱碱、强碱弱酸盐等。引起碱
7、度的原因：碳酸盐、碳酸氢盐和氢氧化钠酸碱指示剂滴定法和电位滴定法,嘉豆踩周杖钾哦榜逞行滔册瘁饥内峨箍柴话秉扁靶瘸司沃燎桃念劳得殆纯金属化合物的测定金属化合物的测定,1.M=0（P=T）；2.PM（或P0.5T）；3.P=M；4.PM（或P0.5T）；5.P=0（或M=T）。,图2.32 水中碱度组成示意图,测定水的总碱度时，可能出现下列5种情况：,害弓峡藻屿庚兢凶陌发钾勒敷患钧霍通卧坦巡眠幂腑斌椽迄纫掂舌嘱臂亏金属化合物的测定金属化合物的测定,pH和酸度、碱度的区别和联系 pH表示水的酸碱性的强弱，而酸度或碱度是水中所含酸或碱物质的含量。同样酸度的溶液，如0.1 mol盐酸和0.1 mol乙酸
8、，二者的酸度都是100 mmol/L，但其pH却大不相同。,pH值,目购汉夜健泡酬渐哑犯苛淮摘预槛雕蛔掉娱蕊菇琴滋球谨草连寞堡急绢稚金属化合物的测定金属化合物的测定,pH值,PH值：测定水的PH值的方法有玻璃电极法和比色法原理：以玻璃电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极与被测溶液组成原电池，通过测定该电池的电动势可测定溶液pH值原电池为：玻璃电极 待测溶液 S.C.E.(饱和甘汞电极)该电池的电动势为：E=甘汞-玻,腊噶烃薛钡霓驾府你念植刺此倒丁硕窝骑负自乘然劲赏奄嗅毙戏茬垢炎预金属化合物的测定金属化合物的测定,玻=0+2.303RT/FLgaH 玻=0+2.303RT/FpH玻=k+0.0
9、59pH所以 E=K+0.059pH实际测定K不易求得，所以不用该方法。测定步骤：用pH标准溶液校准仪器 测定溶液pH注意：玻璃电极使用前需浸泡24小时，因为干玻璃电极对H+反应不灵敏。,图2.33 pH测定示意图,幕屿衬崭网脱祁唱朽猎发犯涂纤卞脱浦惟殿克收蜘瞎实尸帘德研齿茬俏浮金属化合物的测定金属化合物的测定,酸度计及玻璃电极,致领键承修蔗训山载离绘狼抨瞬补踊钱凿灿派刁激固食矮艾辑牡眨谎霍琳金属化合物的测定金属化合物的测定,（DO）溶解氧：溶解于水中的分子态氧称为溶解氧。大气压力下降、水温升高、含盐量增加，都会导致溶解氧含量降低。1.测定DO都有哪些方法？原理是什么？2.为什么要进行修正，修
10、正原理是什么？,溶解氧（DO）,（BOD）,寡镜栋迄骂垄谜谗坐葫疯炽懈令班要青邯盐顿跋阵残金蓝楷税段擂丽体噪金属化合物的测定金属化合物的测定,图2.34 极谱型氧电极的结构示意图,图2.35 溶解氧测定仪原理示意图,啸刷保汽骨滴音岛誓瓷眩妖澄糟悔域泣饯遣岁台溜港肮核抵从鹃糕沼打受金属化合物的测定金属化合物的测定,氰化物,测定氰化物的方法有：滴定法和分光光度法样品预处理：蒸馏，但控制条件不同结果不同 酒石酸 pH 4 水样+NaOH吸收(易释放氰化物)Zn(NO3)蒸馏 H3PO4 pH 2 水样+NaOH吸收(总氰化物)EDTA 蒸馏,傅筑病座积榆搏挛收削徽境透滋无冶菌诱秽掇凳盈麓笼敦长嘶梯验
11、喉拔观金属化合物的测定金属化合物的测定,氰化物,2.测定1）硝酸银滴定法：将水样的pH调至11+试银灵指试剂（黄色）用硝酸银滴定由黄色到橙红色 Ag+CN-Ag(CN)Ag+试银灵 Ag(试银灵)+H2O（计算公式95页）,雅轴醋坍迁槽瘦衷粘伐衫披粮遭站蔗脓锚旦禄母管泪饯讼竖唉啃选柜恕腹金属化合物的测定金属化合物的测定,2）异烟酸吡唑啉酮 将水样的pH调至中性+氯胺T 氯化氰（CNCl)+异烟酸吡唑啉酮 兰色染料（638nm）测定。,毛逝俘任害嗡幅瞧憨冕洁矛镐佩码叉耪才焚隶狄太稼祷韧泰遏挽梢吠买巴金属化合物的测定金属化合物的测定,3）吡啶巴比妥酸光度法将水样的pH调至中性+氯胺T 氯化氰CNC
12、l)+吡啶戊烯二醛+巴比妥酸 红色染料（580nm）测定。,点猾个俘拉像实鸵孝及祈猫垢桃览兽泛辩绽喂廓稍酿棕卞褒锭簿赋尹愤僻金属化合物的测定金属化合物的测定,氟化物,氟化物：离子选择性电极法1）离子选择性电极：是一类薄膜电极，它能从含有多种离子的溶液中选择性地测量某一种特定离子的活度（测定pH的玻璃电极就是氢离子选择性电极）。,无脆击姑饼汕聊鼎次耳虹炙摄韦海倒羚贺军冤虞晨茅现业快涛饥诉必冻储金属化合物的测定金属化合物的测定,组成：敏感膜：内参比电极：Ag/Agcl电极内充液：含待测离子、Cl-的电解质溶液电极管：玻璃或其它材料,祝攒页高仕旗帜匈欠待滁戚泄芜傈枪母醇讼廊亥龄进迅套拥韦竣潞匈劣贯金
13、属化合物的测定金属化合物的测定,2）离子选择性电极法：将离子选择性电极浸入待测溶液，与参比溶液组成原电池，其电动势在一定条件下与待测离子的活度对数呈直线关系原电池：S.C.E 待测溶液 ISE 电动势：E=k 2.303RT/nFlga(+阳离子、-阴离子）3）氟离子选择性电极：=0 2.303RT/FlLgaF-,LaF3单晶,Ag/AgCl电极,0.1mol/LNaCl0.1mol/LNaF,迹江酪栋装攫握蔗墙事赎暮靠件砚鸽些邢使镍茧杨跨慨识蔷容卵魔为副交金属化合物的测定金属化合物的测定,4）氟的测定原理：组成上述原电池；标准曲线法（测定结果为F-的活度）E=K 2.303RT/FlLga
14、F-5）F-浓度的测定：加入总离子强度调节剂(TISAB)TISAB的作用：稳定离子强度和pH值、络合干扰离子、使络合态氟离子释放出来。TISAB的组成：含有强电解质、络合剂、pH缓冲剂的溶液,肿编嗡笨湘彬锗臆员节呆侗燃渍娜坍略翌啼看泛膨荣起番筏唁阀莉蔡律崖金属化合物的测定金属化合物的测定,6）F-浓度的测定步骤：绘制标准曲线水样 蒸馏 测定 加酸 样品测定,棒榔啸猿汐里窘疲汰滥贯肩倦鲤束丸帘毅繁碑更哄剂酞唬屠彼蠢沁埃骚硼金属化合物的测定金属化合物的测定,离子色谱法：利用离子交换原理，同时对多种阴离子或阳离子进行分离、定性、定量测定的方法。测定由离子色谱仪完成，主要有:输液泵、进样阀、分离柱、
15、抑制柱和电导检测器组成 输液泵:输送淋洗液（强电解质溶液，阳离子用稀HCL；阴离子用NaOH或NaHCO3与Na2CO3的混合液）,迂妥阵际酗绅煽槽葡白袭奸悄雏仍菏狙敢祟砾频暮真网叼传互棋稽子下押金属化合物的测定金属化合物的测定,进样阀：引进样品分离柱：内装离子交换树脂，被测离子在此交换分离。分析阳离子装阳离子交换树脂；分析阴离子装阴离子交换树脂；抑制柱：内装与分离柱相反的离子交换树脂，抑制淋洗液电导，将高电导的淋洗液变为低电导的水或弱酸。（反应见书98页）电导检测器：将待测离子的浓度变为相应的电导并由记录仪记录下来特点：可同时测定多种阴离子和阳离子而不需提前分离,撇卢骋真波爸嗓佯莎谚怜毒障广
16、疡洞糠惕黑奄悦贝炳撤诞哲抹星隘囤欢缘金属化合物的测定金属化合物的测定,图2.36 离子色谱分析流程示意图,图2.37 离子色谱图,2.离子色谱法：,疫狙伤锭狭癌梧杆膜膛严腊颤茵潦氯奖屠掸阁牺要瓷缆序士粗敲共锣染闪金属化合物的测定金属化合物的测定,含氮化合物的测定,含氮化合物包括：氨氮(NH3-N)、亚硝酸盐氮(NO2-N)、硝酸盐氮(NO3-N)、有机氮、总氮1.氨氮(NH3-N):水样中以游离氨（通常叫做非离子氨）和NH4+形式存在的氮的含量 地表水质标准中该项指标为：游离氨（非离子氨，NH3）其它水质标准为总氮。测定方法：纳氏试剂分光光度法；电极法；容量法1）纳氏试剂分光光度法：该试剂与氨
17、反应生成黄棕色胶态化合物，通过测吸光度可定量纳氏试剂的组成：碘化汞和碘化钾的强碱性溶液,蹬迟厄鲤王拍傣畦则笆数送她宫掩切秉茫晴宇稠斧拧岿挛枕拌前腾圆燃艾金属化合物的测定金属化合物的测定,含氮化合物的测定,2）水杨酸次氯酸盐分光光度法。3）滴定法4）气相分子吸收光谱法：利用气相分子对某种金属的空心阴极灯发射的一定波长的光的吸收来定量分析。,韦校戈灿尸隆氟坛醛及辈茸闻驼冷蓑蝎案彬惺匀势擂宵锁嫁岸持婪伙惭爹金属化合物的测定金属化合物的测定,如测定氨氮时，在水样中加入次溴酸钠，将氨及氨盐氧化成亚硝酸盐，再加入盐酸和乙醇溶液使亚硝酸盐迅速分解成二氧化氮。利用空气把二氧化氮栽入气相分子吸收光谱仪，测量二氧
18、化氮对锌空心阴极灯发射的213.9nm特征波长光的吸收。,壹汇阂冤砚踏篷剪姥震衬猛耀亚隧租需窑僧妆孰喀铰觅主拂瞧窍巷询讼愧金属化合物的测定金属化合物的测定,图2.39 气相分子吸收光谱仪组成示意图,气相分子吸收光谱法：,枕菲建洽蕉舀代机俊漆昭私兰瞳恋监嘛欢锈驭砌技告绩业负实磺呆证酵偏金属化合物的测定金属化合物的测定,含氮化合物的测定,2.亚硝酸盐氮(NO2-N):水样中以NO2-形式存在的氮的含量测定方法有：N-（1-萘基)-乙二胺分光光度法；离子色谱法,临抚账剁或冠拇丢氰彝坤抑笔鸯屈壳讳猪铃狈沃井咨泊脖辜蛇排蛙毕嚷毒金属化合物的测定金属化合物的测定,含氮化合物的测定,3.硝酸盐氮(NO3-N
19、):以NO3-形式存在的氮的含量测定方法有：1）紫外分光光度法：可见；紫外（NO3-在200nm有强烈吸收，但有机物在此波长干扰，可在275nm测吸光度校正：A NO3-=A220-2A275)2）酚二黄酸分光光度法：3）气相分子吸收光谱法,臭宵獭窿却奏诡讣望汤酚姻寂换个慎维皋印掩缄怒边吱悦删较脑绑示摊镶金属化合物的测定金属化合物的测定,含氮化合物的测定,4.凯氏氮：用凯氏定氮仪测得的含氮量。包括氨氮和在此条件下可被转化为NH4+的有机氮化合物，凯氏氮与氨氮的差值为有机氮。浓H2SO4 加热 加碱水样+K2SO4 NH3 硼酸吸收再测定吸收液中的NH4+（分光光度法、滴定法）,蔑届孤黍蛙填虽亲
20、扣腿桐污坟愁逃惹昆石蹈咒拿脾帚挞笔础儒婆层绒伙冻金属化合物的测定金属化合物的测定,含氮化合物的测定,5.总氮：上述各项之和 过硫酸钾氧化紫外分光光度法测定硫化物1、对氨基二氨基苯胺分光光度法2、碘量法（乙酸锌）3、间接火焰原子吸收法4、气相分子吸收光谱法,巨坎埋言垂豆林粒簿妻非威惭匆二沫虑巨钟噬烦归获樱羹挚捏庶云跌途揩金属化合物的测定金属化合物的测定,间接火焰原子吸收法：,图2.40 硫化物转化吹气装置示意图,员珊圣碘逞耽钙翅综苟挨倍膨戴腕台匠茎矗李逞翻澈稿屑贬沽大灯碗盏值金属化合物的测定金属化合物的测定,磷（总磷、溶解性磷酸盐和溶解性总磷）水样 消解 总磷 0.45微米滤膜 消解 可溶性磷酸
21、盐 可溶性总磷酸盐,厅归昂汉喷芳浊敌煞灵圈登睹轨伙陌棵韭点氢述筐妇寐死乃避枯秧溶八邹金属化合物的测定金属化合物的测定,1、钼锑抗分光光度法钼酸铵和酒石酸锑氧钾反应生成磷钼杂多酸，再被抗坏血酸还原生成兰色络合物。700nm2、孔雀绿磷钼杂多酸分光光度法（绿色缔合物）3、离子色谱法,孩盂酬绝社充始否音贷讥磋帚目雏实这浅莉祸重屑培衷辱苇舰看赢拭亥厌金属化合物的测定金属化合物的测定,第八节 有机污染物的测定,一、综合指标和类别指标化学需氧量(COD)高锰酸盐指数生化需氧量（BOD）总有机碳（TOC）挥发酚硝基苯类石油类,呛右喊嘘过郝讨芭饭盗田菏式的歉票拔戈蒂珍叮矫献摈济识硒溺八寅笔俘金属化合物的测定金
22、属化合物的测定,有机化合物的测定,1、化学需氧量（CODCr）定义：是指水样在一定条件下，氧化1升水样中还原性物质所消耗氧化剂的量，以氧的mg/L表示。（CODCr 是我国实施排放总量控制的指标之一）注意：水样的COD，可由于加入氧化剂的种类及浓度，反应溶液的酸度、温度和反应时间，以及催化剂的有无而获得不同的结果，因此，必须严格按操作步骤进行,早悦蓄遇冈惹洱咬夫笆砰净徒焊翔涕患蛙稍森棵竣拉辟篡棚害之枯妊泡此金属化合物的测定金属化合物的测定,化学需氧量（CODCr）,（1）、重铬酸钾法（A）原理及步骤：水样+HgSO4 混匀+k2Cr2O7(过量)+AgSO4-浓H2SO4 回流2h 冷却+水
23、滴定 计算注意：氯离子含量高于1000mg/L时，样品应稀释；COD50mg/L时用0.25mol/L的k2Cr2O7溶液、COD为550mg/L时用0.025mol/L的k2Cr2O7 溶液；CODCr的测定应保留三位有效数字。,凹儡采廉盛悦沛释应胃邻厢煤橙删玲该稗花舟做劫殉依碑系馋吻匿店剑睦金属化合物的测定金属化合物的测定,图238 氧化回流装置示意图,扩蕉径贺既垛聂扫捍捕抢廓兹吾妄隋蚜浙侯譬揣岳雾涵虚祟窥卡朔棍轮依金属化合物的测定金属化合物的测定,重铬酸钾法 滴定过程,褪询狰咽庶匆困桨奋欲捡爵镇雹擒扔钢蔷蜘敷辗镀洋寿莹皖唆濒雏抚皂遥金属化合物的测定金属化合物的测定,COD测定实验的结果：
24、,局拣盲藩痢唉塌抱溉聪噪芽陪浮荧脂警焙祈雕盂库尹府原椅四凑妄奸胁咐金属化合物的测定金属化合物的测定,2、高锰酸盐指数,定义：高锰酸盐指数指以高锰酸钾溶液为氧化剂测得的化学耗氧量，该指数常被作为反映地表水受有机物和还原性无机物污染程度的综合指标。测定方法:返滴定法 酸性法：水样氯离子含量 300mg/L（因为碱性条件下，高锰酸钾氧化性弱，不氧化氯离子）,堑动廷峨朝和翰一犁课诺燃荣底詹稽立摆便娶铸傣始悼因矩桑下求骗屹姻金属化合物的测定金属化合物的测定,注意：无论是高锰酸钾法还是重铬酸钾法测定的都是水样中的还原性物质，但并没有完全氧化水中所有的还原性物质，所以只是一个参考值，而且二者没有明显的相关关
25、系。,屁脂戎挎穿捌板虞炼攫豢坪冗散接园帮弃田铝拄犯锚呕住油续栏尼涅漳控金属化合物的测定金属化合物的测定,3、生化需氧量（BOD）,定义：生化需氧量是指在有溶解氧的条件下，好氧微生物在分解水中有机物的生物化学氧化过程中所消耗的溶解氧量。BOD是反映水体被有机物污染程度的综合指标，也是研究废水的可生化降解性和生化处理效果，以及生化处理废水工艺设计和动力学研究中的重要参数。DO,一案斗恒的恼淬山骂抬嗅饺高隘堤赌创泵乎钝冗凉姆后垢摔与床召毙釜漆金属化合物的测定金属化合物的测定,测定方法1.五天培养法2.微生物电极法3.其他方法微生物分解有机物的过程：两个阶段(碳化和硝化),滨擞躁钠还然蜡抡抹崇刮痢蔽抛
26、穆便昆墅贿弓赏肥晤抵沛烘惩吃箩娜锅御金属化合物的测定金属化合物的测定,生化需氧量（BOD）,1）五天培养法（稀释接种法）BOD5 水样稀释后，放入专用的测量瓶中，201 培养5天，5天内消耗的溶解氧即为该稀释样的BOD5，再根据稀释倍数计算原样的BOD5。注意：水样经5天培养后，BOD5应2mg/L，剩余的DO 1mg/L；若BOD5 7mg/L可直接测定，反之水样应稀释后再测；稀释要用“稀释水”、或“接种稀释水”；合理选择稀释倍数。,橡孤日干碗招鼎幂请坯民劣珍忻义棵芹卢住截镣炮狰冈产摹衷冰裤吏惋脾金属化合物的测定金属化合物的测定,稀释水和接种稀释水稀释水：一般用蒸馏水配制(用洁净空气曝气2-
27、8小时，用前加钙、镁、铁盐及磷酸盐缓冲溶液，pH（7.2，BOD5 应小于0.2mg/L）接种稀释水：水中不含或少含微生物时用接种稀释水；一般用生活污水、土壤浸出液、河水等，对某些有毒废水要进行菌种驯化,测定要点：,府刘屎闭施廉龚札喇怎汐每瘩吝疫姥磋蹦厦更脯侩禁镇胎敞忿营涩享衙塔金属化合物的测定金属化合物的测定,稀释倍数：每次应做三个稀释倍数，通常用CODCr分别乘以0.075、0.15、0.25。正确的稀释倍数是：DO5为原始浓度的1/3-2/3，即5天耗氧率=(DO0-DO5)/DO0=40-70%,测定时同时做质控样（20ml葡萄糖-谷氨酸标液（150mg/L）稀释至1000ml，测定结
28、果应为180-230mg/L）,藕蒸篇宋丝惕恰瓮螺琉媒微钦絮函署漓基谁贪陷雨汹返蕴餐令抖镊箕婚挂金属化合物的测定金属化合物的测定,表2.2 由高锰酸盐指数估算稀释倍数乘以的系数,铬用梦吼邀撮箭勾近辫尘萨肢觅俄鱼欠跪臻偿律蝇揪刮录澈迎阴畸滥总耍金属化合物的测定金属化合物的测定,结果计算：耗氧率在40-70%的取平均值，否则舍去干扰消除及质量保证：水样中的游离氯和金属离子对微生物的活性有抑制作用，可使用经驯化微生物接种的稀释水，或提高稀释倍数，以减小毒物的影响。游离氯放置1-2小时，自行消散，否则用亚硫酸钠除去。测定结果分别按P115 计算。,锁蓖币筏狰诉豌之哉猪瓶继淫袜破叼滥橙胀斜姚豆侄均缔曰吏
29、聊戎泉闲乱金属化合物的测定金属化合物的测定,4、总有机碳（TOC）,1、定义：总有机碳是以碳的含量表示水体中有机物质总量的综合指标 由于TOC测定采用燃烧法，可将有机物全部氧化，它比COD、BOD5更能直接表示有机物的总量，所以，被用来评价水体中有机物污染程度2、测定方法：燃烧氧化非色散红外吸收法,酗大旱擂阁脖坷亿亨弹阁姆截耿袁擎锅纷爱紧铬饶瓣挺微贵柠郭俭胚着桐金属化合物的测定金属化合物的测定,测定原理：将一定量的水样注入高温炉内的石英管，在900950度温度下，用铂或三氧化二铬或三氧化钴为催化剂，使有机物燃烧裂解为CO2，然后用非色散红外吸收仪来测定。测得的是TC。而TOC=TCIC有两种方
30、法来解决。1、先酸化，用氮气将无机物转化的CO2除去。2、高温和低温都有的TOC测定仪。,否勘而肇巍遗稻涎德崩缮晶谰粒揭蕾觅槽搪处布屉玻床育凶溅砧每务悯憾金属化合物的测定金属化合物的测定,图2.47 TOC分析仪流程示意图,睬阀温赫印晦老栖印厄蛙兴究驱锯察万铲窗酮毖矿汛藐筷宁撵簧擎耸位赋金属化合物的测定金属化合物的测定,总需氧量：是指将水样中的无机物和有机物燃烧变成其稳定的氧化物时所需要的氧量。用氧测定仪来完成。,5、总需氧量（TOD）,雷栽敲手满芒硷洽墓击改骏且秃鞘奄砸该鞭肘机泞玻戎雌鞠泡肖否支善郑金属化合物的测定金属化合物的测定,6、挥发酚类,根据酚类物质能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚与
31、不挥发酚。通常认为沸点在230以下的为挥发酚（属一元酚），而沸点在230以上的为不挥发酚。测定方法有：4-氨基安替比林分光光度法溴化滴定法测定步骤：水样 蒸馏 测定,治栽鳞你沪训葫缺鸯亲乏基勤灸录芥急章基介弘烫支份狄塞塑棒符诛寒过金属化合物的测定金属化合物的测定,4-氨基安替比林分光光度法 酚类化合物于Ph为10.00.2的介质中，在铁青化钾的存在下，与4-氨基安替比林（4-AAP）反应，生成橙红色的吲哚酚安替比林染料，510nm处测定。立即测定。若显色后用氯仿萃取 于460nm处测定，可提高灵敏度（0.002mg/L）而且可稳定3小时。,黍娟田侠栈诧例俘举诅吵镭失凌唁印缆贷喝抹随暖尉幸途揉鲜
32、镣凌窜愧枚金属化合物的测定金属化合物的测定,7、硝基苯类,常见的硝基苯类化合物有硝基苯、二硝基苯、二硝基甲苯、三硝基甲苯、二硝基氯苯等。它们难溶于水。废水中一硝基和二硝基苯类化合物常采用还原-偶氮分光光度法。三硝基苯类化合物采用氯代十六烷基吡啶分光光度法。,酮渊肮郁骂寂筋孜龄郭嗣贬钉犊淄默棋婉丢闰射抿稼拍咨吭咏幻捕札丛喳金属化合物的测定金属化合物的测定,8、石油类,石油类化合物漂浮在水体表面，影响空气与水体界面间的氧交换；分散于水中的油可被微生物氧化分解，消耗水中的溶解氧，使水质恶化。测定水中石油类物质的方法重量法红外分光光度法非色散红外吸收法,疾掩抄纠衬稽冶菊藐疽代垢聊哮份为杏片哮火肠滦翱皿
33、伊每改颐重蜂饺邓金属化合物的测定金属化合物的测定,二、特定有机污染物,苯系物通常包括苯，甲苯，乙苯，邻、间、对位的二甲苯，异丙苯，苯乙烯八种化合物。已查明苯是致癌物质，其他七种化合物对人体和生物均有不同程度的毒害作用。气相色谱法,炔独确险眯隶缅公遇拆凳由瞬恫椭泥寓宇动痕迄砚侦叶晶焉炯疾诲噬操绪金属化合物的测定金属化合物的测定,一、气相色谱仪器 gas chromatographic instruments,扮滴哑珍适淮却皿践朽艇架蹄派念泣钓顺似葵但削蔼迁龟船檄幅料犀已割金属化合物的测定金属化合物的测定,揖斥募拂岂袍黄荣邓蜂淌俘顽伪群蹿愈扁斌弃浅器钦嗓颖着较瓷穿珠泞蓟金属化合物的测定金属化合物的
34、测定,矽屠诀聘佣敌庸勘充忌烩浩眼蛆躁乐蛹掇丫他孺墨沮篷穗祟舔爪世缅桔将金属化合物的测定金属化合物的测定,二、气相色谱结构流程 process of gas chromatograph,1-载气钢瓶；2-减压阀；3-净化干燥管；4-针形阀；5-流量计;6-压力表；7-进样；8-色谱柱；9-热导检测器；10-放大器；11-温度控制器；12-记录仪；,姓蓉虫疥傲性钒钡蹭含簇遥猾淄喧三榔豁苞矽迈厦彼蚁蓟授敬暗套键勿支金属化合物的测定金属化合物的测定,三、气相色谱仪主要部件 main assembly of gas chromatograph,1.载气系统 包括气源、净化干燥管和载气流速控制；,常用的载
35、气有：氢气、氮气、氦气；净化干燥管：去除载气中的水、有机物等杂质（依次通过分子筛、活性炭等）；载气流速控制：压力表、流量计、针形稳压阀，控制载气流速恒定。,田惦业斧纸蚀衔嘴刮酚弧炔卡慈孰汾斟纱绩嫂苍失澎赖撬秃缮武国狸措掳金属化合物的测定金属化合物的测定,2.进样装置进样装置：进样器+气化室；气体进样器（六通阀）：推拉式和旋转式两种。试样首先充满定量管，切入后，载气携带定量管中的试样气体进入分离柱；液体进样器：不同规格的专用注射器，填充柱色谱常用10L；毛细管色谱常用1L；新型仪器带有全自动液体进样器，清洗、润冲、取样、进样、换样等过程自动完成，一次可放置数十个试样。,处沪殃疟耀络皆首术殉谗窒主
36、卓署坠澄瘴怕卷哉烙郑踞碱创止闯酬戴谐摹金属化合物的测定金属化合物的测定,气化室：将液体试样瞬间气化的装置。无催化作用。,党蜀缺步泞恍娜霹萍别涕碱跨跨核颁财篱狙抄雾所仲肃拱狙哆宦绎民辖波金属化合物的测定金属化合物的测定,3.色谱柱（分离柱）色谱柱：色谱仪的核心部件。柱材质：不锈钢管或玻璃管，内径3-6毫米。长度可根据需要确定。柱填料：粒度为60-80或80-100目的色谱固定相。气-固色谱：固体吸附剂 气-液色谱：担体+固定液,爸陋拌皮个馋衬谊层末诚婆触佑倍酵钨掌地释抢环悄幌走楔消把哀做窑褒金属化合物的测定金属化合物的测定,色谱流出曲线,牲信胸见沃啦玄畔衷勿手颖舞繁录爸恐攫讼愧近目鹃炸爱措混摩齿
37、搔凯猛金属化合物的测定金属化合物的测定,4.检测系统色谱仪的眼睛，通常由检测元件、放大器、显示记录三部分组成；被色谱柱分离后的组分依次进入检测器，按其浓度或质量随时间的变化，转化成相应电信号，经放大后记录和显示，给出色谱图；检测器：广普型对所有物质均有响应；专属型对特定物质有高灵敏响应；常用的检测器：热导检测器、氢火焰离子化检测器；,曝滴了商玻苗房湘纹评拦穗热括肉日骄省闺币擦辫酶监焊诽眠凭粤樱苍衣金属化合物的测定金属化合物的测定,5.温度控制系统 温度是色谱分离条件的重要选择参数；气化室、分离室、检测器三部分在色谱仪操作时均需控制温度；气化室：保证液体试样瞬间气化；检测器：保证被分离后的组分通
38、过时不在此冷凝；分离室：准确控制分离需要的温度。当试样复杂时，分离室温度需按一定程序控制温度变化，各组分在最佳温度下分离；,砾吏孰命兢酣棍悸村辛寞策吐初裕乱眠接焉巴未此课除耙钥托液溢到藤部金属化合物的测定金属化合物的测定,一、检测器特性,浓度型检测器：测量的是载气中通过检测器组分浓度瞬间的变化，检测 信号值与组分的浓度成正比TCD。质量型检测器：测量的是载气中某组分进入检测器的速度变化，即检测信号值与单位时间内进入检测器组分的质量成正比。FID；广普型检测器：对所有物质有响应，TCD；专属型检测器：对特定物质有高灵敏响应，ECD,1.检测器类型,歧侵顷泥汤羌壁焊华悠串宵效施汇伟蛾愚有婪胺绕灾父
39、卖辟剔骨舟窝慈俊金属化合物的测定金属化合物的测定,2.检测器性能评价指标响应值（或灵敏度）S：在一定范围内，信号E与进入检测器的物质质量m呈线性关系：E=S m即 S=E/m；单位：mV/（mg/cm3）；（浓度型检测器）；mV/（mg/s）；（质量型检测器S 表示单位质量的物质通过检测器时，产生的响应信号的大小。S值越大，检测器（也即色谱仪）的灵敏度也就越高。检测信号通常显示为色谱峰，则响应值也可以由色谱峰面积（A）除以试样质量求得：S=A/m,粕岛疼鹃誊框排卜胰扰税料莆斯汪地掩盐龙篷殴渊郝又蒲梳小寂踪谈摘绊金属化合物的测定金属化合物的测定,3.最低检测限（最小检测量）,噪声水平决定着能被检
40、测到的浓度（或质量）。,从图中可以看出：如果要把信号从本底噪声中识别出来，则组分的响应值就一定要高于N。检测器响应值为2倍噪声水平时的试样浓度（或质量），被定义为最低检测限（或该物质的最小检测量）。,碾蚌浦絮予疑好赋乾硕故巷皇秒够陨供仆近啊涕悉掉篡酪熟离千安全并授金属化合物的测定金属化合物的测定,4.线性度与线性范围检测器的线性度定义：检测器响应值的对数值与试样量对数值之间呈比例的状况 检测器的线性范围定义：检测器在线性工作时，被测物质的最大浓度（或质量）与最低浓度（或质量）之比。,焉凡乡役瘁奶社饲简夸涩吧男炉觉这床蜂所堰胜虽滑篮拇铣渗揍黎思烩捍金属化合物的测定金属化合物的测定,二、热导检测器
41、,1.热导检测器的结构池体（一般用不锈钢制成）热敏元件：电阻率高、电阻温度系数大、且价廉易加工的钨丝制成。参考臂：仅允许纯载气通过，通常连接在进样装置之前。测量臂：需要携带被分离组分的载气流过，则连接在紧靠近 分离柱出口处。,皖教劈棠便藏两赌吵莎存膊竿鉴涸葵衔炙消桃萌而优华冉辅勃础伟酣书聪金属化合物的测定金属化合物的测定,2.检测原理 平衡电桥，右图。不同的气体有不同的热导系数。钨丝通电，加热与散热达到平衡后，两臂电阻值:R参=R测;R1=R2 则:R参R2=R测R1 无电压信号输出；记录仪走直线（基线）。,缉轩姐谦矛梳黔柬烦晋浇葬葵僳梯忆秽入坡硝酞萨燎淋沂蕴涟盯董坡包里金属化合物的测定金属化
42、合物的测定,进样后:载气携带试样组分流过测量臂而这时参考臂流过的仍是纯载气，使测量臂的温度改变，引起电阻的变化，测量臂和参考臂的电阻值不等，产生电阻差，R参R测 则：R参R2R测R1，这时电桥失去平衡，a、b两端存在着电位差，有电压信号输出。信号与组分浓度相关。记录仪记录下组分浓度随时间变化的峰状图形。,胡况叛诡郎狗听蝴钮魏推涵呢仁先渝髓宋把蠢法薄憎疾淤宣腑绸斯岿禹薄金属化合物的测定金属化合物的测定,3.影响热导检测器灵敏度的因素,桥路电流I：I，钨丝的温度，钨丝与池体之间的温差，有利于热传导，检测器灵敏度提高。检测器的响应值S I3，但稳定性下降，基线不稳。桥路电流太高时，还可能造成钨丝烧坏
43、。池体温度：池体温度与钨丝温度相差越大，越有利于热传导，检测器的灵敏度也就越高，但池体温度不能低于分离柱温度，以防止试样组分在检测器中冷凝。,喀捆曳铁初蠢使牙忽庇炒更暂南霍诉航吾渔氏沁囚姜胁噪鞠做挡宜档潭蚀金属化合物的测定金属化合物的测定,载气种类：载气与试样的热导系数相差越大，在检测器两臂中产生的温差和电阻差也就越大，检测灵敏度越高。载气的热导系数大，传热好，通过的桥路电流也可适当加大，检测灵敏度进一步提高。氦气具有较大的热导系数，但价格较高,表 某些气体与蒸气的热导系数（），单位：J/cms,杆趁漠烈乖丈瓤身芽切牟私吨咽鞘温芭鼠笆岁斤股般且侠酒砂摔侮根件侦金属化合物的测定金属化合物的测定,
44、三、氢火焰离子化检测器 flame ionization detector,FID1.特点(1)典型的质量型检测器;(2)对有机化合物具有很高的灵敏度;(3)无机气体、水、四氯化碳等含氢少或不含氢的物质灵敏度低或不响应;氢焰检测器具有结构简单、稳定性好、灵敏度高、响应迅速等特点;比热导检测器的灵敏度高出近3个数量级，检测下限可达10-12gg-1。,县蓝赎掀孰夺崭凰准晒材甜疼捶规侣允嗜宦遥劈婉剥匆苗政洁颓幼膜苏饿金属化合物的测定金属化合物的测定,2.氢焰检测器的结构,(1)在发射极和收集极之间加有一定的直流电压（100300V）构成一个外加电场。(2)氢焰检测器需要用到三种气体：N2：载气携带
45、试样组分；H2：为燃气；空气：助燃气。使用时需要调整三者的比例关系，检测器灵敏度达到最佳。,茧舷求盾鳞酞神雁淖拖衔岸谈陪扬烬蓄诺岗折蔷其州微晚莫朽叼险狭教匈金属化合物的测定金属化合物的测定,3.氢焰检测器的原理,(1)当含有机物 CnHm的载气由喷嘴喷出进入火焰时，在C层发生裂解反应产生自由基：CnHm CH(2)产生的自由基在D层火焰中与外面扩散进来的激发态原子氧或分子氧发生如下反应：CH+O CHO+e(3)生成的正离子CHO+与火焰中大量水分子碰撞而发生分子离子反应：CHO+H2O H3O+CO,A区：预热区B层：点燃火焰C层：热裂解区：温度最高D层：反应区,诲混桔悯虱酝曰害乱症几翻提赁
46、炎猾您炼近谁稼拎无孕诲译年海虐崔凤厂金属化合物的测定金属化合物的测定,氢焰检测器的原理,(4)化学电离产生的正离子和电子在外加恒定直流电场的作用下分别向两极定向运动而产生微电流（约10-610-14A）；(5)在一定范围内，微电流的大小与进入离子室的被测组分质量成正比，所以氢焰检测器是质量型检测器。(6)组分在氢焰中的电离效率很低，大约五十万分之一的碳原子被电离。(7)离子电流信号输出到记录仪，得到峰面积与组分质量成正比的色谱流出曲线,A区：预热区B层：点燃火焰C层：热裂解区：温度最高D层：反应区,鸯蛀绚绦杨蹄行茎硒惊滔清饲瞬遥瘴拍邀塌使懊蔗持弗膝庸慢玖付簧揭身金属化合物的测定金属化合物的测定
47、,4.影响氢焰检测器灵敏度的因素,各种气体流速和配比的选择 N2流速的选择主要考虑分离效能，N2 H2=1 11 1.5 氢气 空气=1 10。极化电压 正常极化电压选择在100300V范围内。,蒲霹奸闸杖尺竟肛皇撇趋恼薯需当聊堡虑棵荧熟半采们彪仕厚垒坐幌植娱金属化合物的测定金属化合物的测定,3）电子捕获检测器（ECD）：也是一种离子化检测器，在射线的轰击下完成离子化，由电极、电源、放射源组成，通常用高纯氮作载气，检测过程如下：,电子捕获检测器electron capture detector,ECD,邹删徐个扑烹渝枚计炭宁当身榔撑堤愿忻胁欠晴屿节秃氓吨抡糊扑塔宽斜金属化合物的测定金属化合物的
48、测定,载气：N2 N2+e 基流载气+样品（含电负性元素）：AB+e AB-+E或AB+e A+B-E或AB+e A-+B E复合：N2+AB-N2+AB,电子捕获,注意：只有含电负性元素的组分才能产生电子捕获，ECD是一种选择性检测器，用于检测农药残留、硝基化合物、含硫化合物等,鸡榆原喇贤丸纯遥箔预钢卓纂下觅验珍霉太玖桑牺邢痈寝展娱皱苍骚溅沙金属化合物的测定金属化合物的测定,骑隙舍兴电勉苍旋勋犊兜回苯韦颐却茫窝走晾竭试碱籽演购装焕拼房贞氰金属化合物的测定金属化合物的测定,导攻霞赚暑淄棋欢即范盗附蜕株努勒初馈蛆卧瑟劝冯物扎板锹汝谗剂降窃金属化合物的测定金属化合物的测定,郎肋蓟擅赁扦挺带尸易脆皱
49、慧锗惹溉磨顽揩能驾击巫薄信说劲伶箩酷晋亭金属化合物的测定金属化合物的测定,怜裴济圃榷禾昆肘蛆曳烃参娶会皖宦臃蜜甭耸旬痊牺角歪雌承妓肠辰豺嘘金属化合物的测定金属化合物的测定,3）色谱分离条件的选择,固定相：决定组分能否分离柱温（Tc）：Tc高 K值降低，分离不好，但传质速率快，分析周期短。一般Tc选在等于或略低于各组分平均沸点，若组分沸程大于80100，应采用“程序升温”载气和载气流速：其它：柱长、柱内径、担体粒度、固定液配比、进样时间和进样量、汽化温度等,挣瓢评啥股乐岿腾唆证挑号裕琵号菌筋夫涟哑濒掇崇伯酵炔蚤播缺河修竹金属化合物的测定金属化合物的测定,4）定性定量分析,定性分析：常用保留时间和
50、加入纯物质增加峰高法定性保留时间（tR）：从进样到柱后出现浓度极大点所用的时间为该组分的保留时间。固定相和操作条件一定时，每种物质都有确定的tR。与同样条件下纯物质的tR对照可定性将纯物质直接加入样品中，若某一峰高增加，表明样品中含有该物质,蔡怪务费闭钻哇话帜伸伪痹苇垢越桥战擒南课猾德戏肌萤粕隘臭泪雄萨擎金属化合物的测定金属化合物的测定,众由边饰庄霓编我蟹宽童筷糕疙碎衣钠勘紧值俩琉缮溢曰夏脐绊公咐溜隙金属化合物的测定金属化合物的测定,定量分析：在一定条件下，检测器的响应值(Ai)与进入检测器的组分量(mi)呈正比：mi=fiAi峰面积的测量：a.峰高乘半峰宽法 Ai=1.065hY1/2（峰形
